论文部分内容阅读
本论文依托合成得到的Salen类席呋碱配体H2L~1 (H2L~1= N,N’-Bis(salicylidene)cyclohexane-1,2-diamine)和两个β-二酮类配体HL2 (HL2= (Z)-3-methyl-1-phenyl-4-(2,2,2-trifluoro-l-hydroxyethylidene)-1H-pyrazol-5(4H)-one)与HL3 (HL3=4,4,4-trifluoro-l-(thiophen-2-yl)butane-l,3-dione),分别与Zn(OAc)2·2H2O、 LnCl3·6H2O (Ln=La, Nd, Yb, Er, Eu, Tb或Gd)在Py (Py=pyridine)或4-vinyl-Py (4-vinyl-Py=4-viny1-pyridine)存在的条件下自组装,分别得到三个系列的18个新的异二核稀土配合物：系列一[Zn(L~1)(Py)Ln(L2)3](Ln=La,1; Nd,2; Yb,3; Er,4; Gd,5; Eu,6; Tb,7)；系列二[Zn(L~1)(4-vinyl-Py)Ln(L2)3] (Ln=La,8; Nd,9; Yb,10; Er,11; Gd,12; Eu,13; Tb,14)及系列三[Zn(L~1)(4-vinyl-Py)Ln(L3)3] (Ln=La,15; Gd,16; Eu,17; Tb,18)。在对上述18个配合物通过采用元素分析(EA)、傅里叶变换红外吸收光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)及X-射线单晶衍谢(XRD)等结构表征的基础上,重点研究了其光物理性能。首先,将系列一中配合物[Zn(L~1)(Py)Ln(L2)3] (Ln=La,1; Nd,2; Yb,3; Er,4; Gd,5)物理掺杂于EMMA (poly(methyl methacrylate))制备得到杂化材料PMMA@[Zn(L~1)(Py)Ln(L2)3] (Ln=La,1; Nd,2; Yb,3; Er,4; Gd,5)。其次,利用系列二[Zn(L~1)(4-vinyl-Py)Ln(L2)3] (Ln=La,8; Nd,9; Yb,10; Er,11; Gd,12; Eu,13; Tb,14)及系列三[Zn(L~1)(4-vinyl-Py)Ln(L3)3] (Ln=La,15; Gd,16; Eu,17; Tb,18)配合物单体上vinyl的存在,在AIBN (2,2-azobisisobutyronitrile)催化作用下,分别与MMA (methyl methacrylate)、NVK (vinyl-carbazole)或ST (styrene)二元自由基共聚合,得到系列PMMA、 PVK或PS支撑的键合型杂化材料Poly(MMA-co-[Zn(L~1)(4-vinyl-Py)Ln(L2)3]) (Ln=La, 8; Nd,9; Yb,10; Er,11; Gd,12)与Poly(MMA-co-[Zn(L~1)(4-vinyl-Py)Ln(L3)3]) (Ln=La, 15; Gd,16; Eu,17)、Poly(NVK-co-[Zn(L~1)(4-vinyl-Py)Ln(L3)3]) (Ln=La,15; Gd,16; Eu,17)和 Poly(ST-co-[Zn(L~1)(4-vinyl-Py)Ln(L3)3]) (Ln=La,15; Gd,16; Eu,17)。此外,在利用傅里叶变换红外吸收光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)、X-射线粉末衍射(PXRD)及凝胶渗透色谱(GPC)等手段对杂化材料进行了表征的基础上,重点研究了其光物理性能及热稳定性能。