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目的:随着中医药的发展,中药材的需求量逐年上升,为满足需求,中药材开始大规模人工种植,中药材种植过程中必不可少地使用农药,由于缺乏技术指导和有效监管,农药施用无序可循,造成中药材农药残留问题复杂。当前我国相关部门已意识到中药材农药残留的相关问题,作为相关监管的重要技术环节,中药材农药残留检测方法的建立在当下显得尤为重要,本课题旨在课题组前期研究的中药材中227种农药(气质74种,液质153种)残留检测方法(中国药典四部通则<2341>)的基础上,进一步发展高通量的农药残留测定技术,为我国农药残留监管提供更为广谱高效的农药残留筛查技术手段。 方法:传统色谱分析法在对中药材中的农药进行定性定量检测的过程中常会遇到一些问题:如因样品净化不完全,可能会产生许多杂质峰,有可能造成假阳性结果;而有些农药受到待测组分的干扰其保留时间会发生漂移,或色谱检测灵敏度不足,可能会出现假阴性结果;另外色谱的农药残留用检测器很难同时对多类农药进行检测。质谱技术的出现与迅速发展为农药残留等痕量分析起到巨大推动作用,现今色质联用技术已成为农残检测的主流技术,它可以实现一次进样分析上百种甚至几百种农药,极大的减少了分析时间,降低了检测费用,符合当前对中药材中农药多残留检测的趋势。高效液相-质谱联用技术(LC-MS/MS)是近20年来分析领域最重要的进展之一,其已成功用于分析热不稳定、相对分子质量较大、难以用气相色谱分析的化合物,具有检测灵敏度高、选择性好、定性定量同时进行、结果可靠等优点。纵观各国对农残分析的研究不难发现,LC-MS/MS在环境污染和食品安全方面发展得尤为迅速,发挥其高选择性和高灵敏度的这项技术也逐渐应用于中药农残检测领域。基于LC-MS/MS的优点和在农残测定方面取得的成果,选择该技术来进行广谱高通量测定中药材中农药残留研究。 结果:课题组通过调研,在2015版中国药典四部通则<2341>收录的227种农药基础上,进一步扩大监测农药种类,另外选择451种农药作为研究对象,最终研究建立了中药材中383种农药的高通量检测方法。本课题所取得的成果主要有: (1)对451种农药进行LC-MS/MS适用品种考察,系统建立了383种农药的色谱质谱测定条件,单针进样即可实现同时测定,农药均匀出峰。 (2)对黄芪、三七、金银花、泽泻4种药材进行了方法学考察: (ⅰ)研究表明383种农药在5 ng/mL~400 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99; (ⅱ)在10 ng/mL、50 ng/mL、100 ng/mL、200 ng/mL四个加标水平下进行了添加回收率实验,大部分农药回收率位于50%~130%之间,相对标准偏差大部分在20%以内。 (3)对4种中药材测定农药的基质效应进行了考察。 结论:本课题建立的HPLC-MS/MS同时检测中药材中383种农药残留的方法可应用于中药材农药残留测定,本研究方法作为2015版中国药典第四部农药残留检测方法的重要技术补充,极大地扩增了农药监测品种,为中药材农药残留监管提供了有力的技术手段。