海洋大气边界层中卤素化学过程的数值模拟研究

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本文使用MECCA大气化学模式模拟了海洋大气边界层中气相及液相化学过程。特别关注于卤素物质的化学循环以及它们对其它物质的影响。包括酸催化激活海盐气溶胶中的卤素,卤素在臭氧消耗中所起的作用,BrO对DMS的氧化作用等。 酸催化是非反应活性的溴变成具有反应活性溴的一个有效途径,总反应是在HO<,2>存在的条件下,气溶胶吸附酸性气体,Br<->消耗h<+>生成HOBr。O<,3>的浓度对于酸催化循环非常重要,因为BrO的产生和O<,3>消耗都是O<,3>催化的。如果O<,3>浓度很小,酸催化反应的速度会减慢。和海盐气溶胶相比,硫酸盐气溶胶对于酸催化反应更重要,因为硫酸盐气溶胶的表面积远大于海盐气溶胶且硫酸盐的pH值更低。 日出时对流层下部的太阳光谱能量向较长波长集中,和Br<,2>、BrCl相比O<,3>的光解要滞后,因此OH和HO<,2>的产生也要比Br滞后。所以在日出后出现BrO的峰值和臭氧的减少。随后HO<,2>浓度逐渐升高,BrO在正午达到最低值。冬季太阳天顶角与夏季不同,太阳光谱向长波方向移动,臭氧光解减弱66[%],和夏季相比OH和HO<,2>浓度降低。而Br<,2>和BrCl的光解率仅降低7.5[%]和15[%]。 白天光化学反应的效果是强迫液相的溴以HOBr的形式向气相转化,夜间光分解停止,BrCl浓度在同落后迅速升高,溴在气液间的分配比例再次改变。 DMS与BrO,DMS与OH的反应产物都是DMSO。除了被吸附在颗粒物上DMSO唯一的汇就是和HO反应,所以DMSO的浓度处于相对稳定的范围且日变化明显。在没有BrO存在的情况下,DMSO的浓度非常小,当考虑BrO后,DMSO浓度明显增加。 海洋大气边界层内臭氧的消耗主要由HO<,x>、O(<1>D)+H<,2>O和卤素控制,白天以卤素对臭氧的消耗为主。
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