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近十年间,长余辉材料由于其在紧急照明与显示、高能射线探测、光纤温度计以及建筑物探伤等领域的广泛应用而备受关注,其研究和开发得到了迅猛的发展。人们在开发材料过程中积累了丰富的经验并总结出一定的规律,认为在单一激活剂掺杂的材料中,容易变价的稀土离子容易在相应的基质中产生余辉发射,而在Eu2+离子激活的材料中,三价稀土离子的共掺杂能够有效提高材料的余辉性能。这些经验总结为开发新型的长余辉材料提供了指导。另一方面,余辉的产生又强烈的依赖于材料中的缺陷结构,具有丰富缺陷的材料利于发光离子在其中产生明亮的余辉发射。
本论文选择具有丰富缺陷的焦磷酸盐体系为基质,在其中引入稀土发光离子成功开发出一系列焦磷酸盐长余辉材料。其中Tm3+在Zn2P2O7中蓝色余辉现象的发现为提出“易变价稀土离子容易产生余辉刀的观点提供了新的证据。在Eu2+离子激活的M2P2O7(M=Ca,Sr)荧光体中通过不等价取代的方式引入稀土离子RE3+调节基质内的缺陷结构成功制备了一系列蓝色长余辉材料M2P2O7:Eu2+,RE3+(M=Ca, Sr),通过系统研究共掺杂稀土高子对材料热释光性质的影响,发现,部分稀土离子的共掺杂能够有效提高材料在低温区(<383K)的热释光强度,从而有效提高材料的余辉发射;部分稀土离子的共掺杂则会强烈提高材料在高温区(>400K)的热释光强度;还有一部分稀土离子的共掺杂会抑制热释光的产生。综合考虑稀土离子半径对热释光峰温或者陷阱深度的影响,发现材料的热释光峰温与稀土离子的光学电负性和离子半径的比成正比关系,在该体系材料中r-1Xuncorr(M3+)比单纯的光学电负性或者稀土离子半径能够更好地解释热释光峰温或者陷阱深度与共掺杂稀土离子之间的关系。最后,在最优化的蓝色长余辉材料M2P2O7:Eu2+,Y3+(M=Ca,Sr)中共掺杂Mn2离子,制备了一系列红色长余辉材料M2P207:En2+,Mn2+,Y3+,通过研究其荧光、余辉和热释光性质观察到了Eu2+离子和Mn2+离子在材料中存在着持续的能量传递。