MoNi/MgAl2O4加氢脱氧催化剂的制备与评价

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以动植物油脂为原料,采用加氢脱氧技术可获得具有优异性质的生物柴油。推进生物柴油工业化进程的关键是开发具有优异的加氢脱氧活性和水热稳定性的催化剂。本文分别采用共沉淀法和溶胶-凝胶法制备了具有优异水热稳定性的MgAl2O4,以其为载体制备了MoNi/MgAl2O4催化剂,以小桐子油为反应原料评价了催化剂的性能,较系统地考察了MgAl2O4的制备条件对催化剂加氢脱氧性能的影响,考察了MoNi/MgAl2O4和MoNi/γ-Al2O3催化剂的加氢脱氧活性和水热稳定性。作为植物油加氢脱氧催化剂的载体,以CTAB为表面活性剂,NH3·H2O为沉淀剂,共沉淀法制备镁铝尖晶石的适宜条件为:CTAB/Mg摩尔比0.180,pH值10.6,水浴温度80℃,老化时间1h,干燥温度120℃,投料比Al(NO3)3·9H2O:Mg(NO3)2·6H2O 2:1,焙烧温度700℃;以柠檬酸为络合剂,溶胶-凝胶法制备镁铝尖晶石的适宜条件为Mg/Al摩尔比0.5,C2H5OH/H2O体积比1,pH值1,焙烧温度800℃,(Mg+Al)/CA摩尔比1.0。在上述条件下所制备的镁铝尖晶石的纯度较高,共沉淀法所得镁铝尖晶石的平均孔径约为20.0nm,溶胶-凝胶法所得镁铝尖晶石的平均孔径约为12.2nm,较大的载体孔径将有利于大分子植物油与催化剂活性组分的充分接触。催化剂的活性评价和镁铝尖晶石以及γ-Al2O3的BET、NH3-TPD表征结果表明,对于大分子植物油的加氢反应,酸量和比表面积对催化剂的催化活性影响较小,载体孔径是影响催化剂催化活性的主要因素,载体孔径较大催化剂的催化活性较高。水热处理前后催化剂的催化性能比较结果表明,MoNi/MgAl2O4的催化活性和水热稳定性皆显著优于MoNi/γ-Al2O3催化剂的。水热处理前后催化剂的XRD表征结果表明,载体中的γ-Al2O3在水热作用下与NixMoy反应生成了MoO2和AlNi3,由此导致催化剂催化活性的不可逆下降,而在水热环境下MgAl2O4的性质则未见变化。与MoNi/γ-Al2O3催化剂相比,MoNi/MgAl2O4催化剂在成型过程中加入的γ-Al2O3仅占载体质量的22%,因此水热处理对其催化活性的影响较小。以MgAl2O4为载体的加氢脱氧催化剂在反应环境下表现出较优异的催化活性和稳定性,在133h运行时间内,加氢油的平均脱氧率达99.0%以上。
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