【摘 要】
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高熵合金是一种包含多种主要合金元素的新型材料,催生了一个广阔的合金设计体系。过渡族高熵合金系具有简单固溶体结构,并且含有抗腐蚀合金主元,因此被认为是具有广阔的耐腐蚀应用前景。目前高熵合金大量作为块体结构材料开展研究,高含量的昂贵合金元素限制其进一步推广应用。将高熵合金制备成涂层既可以有效控制制造成本,又可以实现提高结构服役性能。本文针对海底管线用结构材料,设计制备高熵合金熔覆层,揭示加工参数、微观
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高熵合金是一种包含多种主要合金元素的新型材料,催生了一个广阔的合金设计体系。过渡族高熵合金系具有简单固溶体结构,并且含有抗腐蚀合金主元,因此被认为是具有广阔的耐腐蚀应用前景。目前高熵合金大量作为块体结构材料开展研究,高含量的昂贵合金元素限制其进一步推广应用。将高熵合金制备成涂层既可以有效控制制造成本,又可以实现提高结构服役性能。本文针对海底管线用结构材料,设计制备高熵合金熔覆层,揭示加工参数、微观组织与使用性能的联系。文中针对高熵合金熔覆涂层的宏、微观偏析基础问题及抗腐蚀性能评价开展研究,具体如下:(1)基于多元热动力学相图计算技术,将合金半固态温度区间与经典流体力学理论相结合,揭示CrMnFeCoNi高熵合金熔覆涂层的宏观偏析产生机理。在熔覆过程中,熔池边界会出现一层滞流层。当熔池受到扰动时,母材液相滞流层一旦向熔池处流动,将急冷致其凝固,形成宏观偏析。与激光熔覆技术相比,电弧熔覆法制备的CrMnFeCoNi高熵合金熔覆层会形成明显的宏观偏析区。在此基础上,借助电偶腐蚀、缝隙腐蚀理论揭示了宏观偏析对熔覆层腐蚀性的影响。(2)基于Scheil-Gulliver凝固模型,针对CrMnFeCoNi高熵合金熔覆的微观偏析开展研究,揭示了非平衡凝固模式与凝固裂纹敏感性的联系。微观偏析会对熔覆层的凝固模式产生影响。对于完全FCC凝固模式的样品,虽然此类样品具有较宽的半凝固温度差,但因其局部位置缺少应力因素而不会形成裂纹。对于BCC-FCC凝固模式的样品,其初始二次相的产生温度高,并且二次相的生成含量也较多,因此也不会形成裂纹。只有FCC-BCC凝固模式的样品,在特定的工艺参数下才会形成凝固裂纹。(3)应用电化学测试方法,探究合金元素对四元(CrFeCoNi)及五元(CrMnFeCoNi)高熵合金熔覆层腐蚀性能的影响。基于Mott-Sckottky和XPS测试技术,建立高熵合金熔覆层钝化膜结构表征方法,确定其半导体性和化学组成。钝化膜的半导体特性及化学组成影响腐蚀抗性。CrFeCoNi熔覆层表面形成的钝化膜具有更高含量的氧化铬和结合水含量,有利于提高钝化膜的稳定性及腐蚀抗性。在盐及酸溶液中,CrFeCoNi熔覆层表现出更优的腐蚀性抗性。在此基础上,进一步探究温度对CrFeCoNi熔覆层腐蚀性的影响。在盐及酸溶液中,温度升高均导致涂层腐蚀抗性降低。
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