二氧化硫转化为硫酸盐非均相反应的显微红外观测

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硫酸盐(SO42-)是大气气溶胶的重要组成成分之一。但是目前对于大气中硫酸盐形成机制和动力学过程的研究还不是很完善。非均相化学反应硫酸盐生成的研究,可以深化我们对硫酸盐形成机制的认识,为我国的雾霾治理提供重要的科学依据。本文采用傅里叶变换显微红外光谱技术(micro-FTIR),开展了痕量气体SO2/O3/NO2在固体氧化铝,以及氯化锰液滴表面的非均相化学反应的研究。实现了对于大气反应过程中表面中间物种的检测,并给出了反应机理。同时重点研究了不同相对湿度(RH)下的反应动力学,为大气化学模型研究提供了基础数据。(1)研究了不同相对湿度下SO2/O3在α-Al2O3矿尘表面非均相反应。分析了单独通SO2,以及SO2/O3同时通入后α-Al2O3表面反应产物的不同,并由红外光谱推测了反应机理,根据硫酸盐的峰面积获取不同相对湿度下的反应速率及摄取系数(γ)。SO2/O3同时通入后,随着RH从~15%升至95%,硫酸盐的生成速率增大了一个数量级。反应摄取系数增大了7倍,由3.66×10-7增大至2.42×10-6,并分析了动力学参数受湿度影响的原因。(2)研究了不同相对湿度下SO2/NO2在α-Al2O3矿尘表面非均相反应。首先探究了不同湿度下(12%-86%)NO2与α-Al2O3颗粒非均相反应的产物,反应过程中观察到亚硝酸盐中间产物的生成,并对生成的不同类型的硝酸盐进行了归属,推测了反应机理。着重研究了不同湿度下(15%-90%)SO2/NO2与α-Al2O3颗粒非均相反应。在低湿度条件下在光谱中观察到中间产物N2O4及最终产物硝酸盐的生成。当湿度超过50%后,光谱中无N2O4及硝酸盐的生成。根据光谱的变化,分别推测了高低湿度下的反应机理。获取了不同湿度下的摄取系数,摄取系数由15%的4.20×10-8,增加到90%的5.95×10-7。(3)初步研究了SO2/O3与MnCl2微米尺寸单液滴的非均相反应。分析了液滴粒径与反应速率的相关性,发现反应速率随着液滴粒径的增加而下降。
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