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多金属氧酸盐(简称多酸,POMs)作为一类新型高效催化剂,其不仅兼顾了以往传统金属催化剂的种种优点,同时还具有配位能力及可修饰性强,结构多变可控,集酸性与氧化性于一身等诸多优点,逐渐成为催化领域的研究热点。通过改变多酸的元素组成及空间结构,或引入功能性基团与之结合进行改性,去尝试催化不同的有机反应,往往能够得到令人意想不到的催化结果。 环氧化合物、醛类化合物和砜类化合物作为三种重要的氧化产物,在有机合成化学和精细化工生产中扮演着重要的角色。因此,通过设计和研究不同种类的多酸催化剂催化有机氧化反应,并使用过氧化氢作为绿色氧化剂,从高效和环保的角度考虑都有着重要的研究意义。 本论文分三个章节以不同组成、结构的多酸为催化剂,对催化烯烃环氧化、硫化物氧化和醇类氧化三类反应进行了较为系统的研究,并对催化实验反应条件及催化剂循环性能进行了探讨,取得了一些有意义的结果,为新型多酸催化剂的设计与合成提供理论指导。 1.本章节中主要探究了多酸对烯烃类化合物的催化氧化,催化剂分别为由稀土构建的过氧同多钨酸盐、有机-无机杂化硒钨氧簇稀土衍生物和基于同多钨氧簇的羰基金属衍生物。实验结果表明,前两种非均相催化剂不仅对多种类型的烯烃氧化表现出了良好的催化活性,同时也具有一定的循环使用性能;而第三种均相催化剂对环辛烯的氧化表现出了极高的催化活性。通过对比实验我们推测催化活性位点可能位于催化剂中多酸部分中的W原子上。 2.本章节中主要探索了多酸对硫醚类化合物的催化氧化,催化剂分别为锰为中心原子的多钒氧簇和由稀土镨和单缺位Dawson型磷钨氧簇构筑的六聚化合物。其中对于多钒酸盐,我们排除了双氧水选择叔丁基过氧化氢作为氧化剂,获得了满意的催化结果。同时,对于稀土镨参与构筑的磷钨酸盐催化剂,我们研究了其对多种硫醚化合物的催化氧化能力,且催化剂在经历三次循环催化后,其活性没有出现显著的降低。 3.本章节中主要探索了多酸对于醇类化合物的催化氧化,催化剂为稀土镨参与构筑的同多过氧钨酸盐。实验结果证明,在以乙腈为溶剂,双氧水为氧化剂的条件下,该催化剂对于多种醇类化合物均表现出一定的催化氧化活性。