三甲基膦支持的铁配合物对C-Cl键、C-F键的活化

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芳香族卤化物在工业、农药、医药、染料等行业用途十分广泛,如除草剂、杀虫剂、消炎药及功能染料等。因此芳香族卤化物的合成对化学研究、社会发展有举足轻重的作用。然而,由于C-Cl、C-F键能较强,使着氯代物、氟代物明显缺乏反应活性,以至难以自然降解,对环境的影响也是日益明显。因些,越来越多的研究转移到C-Cl、C-F键活化及功能化上来,以寻求新的卤化、脱卤及功能化途经,解决日益严重的含氯氟化合物对环境的污染问题。目前研究显示,富电子过渡金属对C-Cl、C-F键活化有良好的活性。铁位于第Ⅷ副族第一过渡体系,价格低廉,在有机合成、工业催化等方面具有广泛的应用价值。铁的核外电子结构使之具有较强的络合倾向,以达到18电子的稳定结构,因此,铁可与孤对电子化合物形成较稳定的配合物。三甲基膦具有较强的配位能力,是电子对的良好给予体,能与铁形成低价态富电子络合物,且具有较高的反应活性和选择性。已有研究表明,三甲基膦支持的铁配合物在活化芳香族C-H键时,表现出了优异的活性。本课题通过希夫碱的N螯合作用,以含氯、氟希夫碱和零价铁、甲基铁为反应底物,生成了以亚胺基氮为锚定基团的六配位的新型铁的螯合配合物,从而实现了C-Cl键的活化,同时还研究了配合物与CH3Li、CO、PhMgCl、R-C≡CH等功能化反应的探索。此外,还通过酮羰基氧的配位作用,以含氟芳香酮为底物,对C-F键活化进行了尝试,最终得到了一系列C-F键活化的又螯合产物。对合成的新配合物采用红外光谱、核磁等分析表征手段进行了分析表征。并对部分配合物采用X-射线单晶衍射手段进一步确定了其晶体结构。
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