采用等温蒸发法研究了五元体系Li⁺，Na⁺／／CO₃^2-，SO₄^2-，B₄O₇^2--H₂O及其四元子体系Li⁺，Na⁺／／CO₃^2-，B₄O₇^2--H₂O，Li⁺，Na⁺／／CO₃^2-，SO₄^2--H₂O与Li⁺，Na⁺，K⁺／／SO₄^2--H₂O的273K介稳相平衡，测定它们在273K条件下介稳平衡时的溶解度和溶液密度，根据实验数据绘制了相应的介稳相图。研究发现五元体系Li⁺，Na⁺／／CO₃^2-，SO₄^2-，B₄O₇^2--H₂O介稳平衡实验中有复盐2Na₂SO₄·Na₂CO₃、Na₃Li（SO₄）₂·6H₂O形成，其介稳相图中有5个共饱点、11条单变量曲线、7个结晶区，介稳平衡时有8种固相存在，分别为Na₂CO₃·10H₂O、Na₂SO₄·10H₂O、Na₂B₄O₇·10H₂O、Li₂CO₃、Li₂SO₄·H₂O、Li₂B₂O₄·16H₂O以及复盐Na₃Li（SO₄）₂·6H₂O和2Na₂SO₄·Na₂CO₃。交互四元体系Li⁺，Na⁺／／CO₃^2-，B₄O₇^2--H₂O在273K时介稳平衡相图属于简单共饱型，有2个共饱点、5条单变量曲线，有4个结晶区；交互四元体系Li⁺，Na⁺／／CO₃^2-，SO₄^2--H₂O介稳平衡实验有复盐Na₃Li（SO₄）₂·6H₂O和2Na₂SO₄·Na₂CO₃生成，介稳平衡相图中有4个共饱点、9条单变量曲线，6个结晶区；简单四元体系Li⁺、Na⁺、K⁺／／SO₄^2--H₂O介稳平衡实验有复盐Li₂SO₄·K₂SO₄和Na₃Li（SO₄）₂·6H₂O的生成，其中有3个共饱点、7条单变量曲线，介稳平衡相图有5个结晶区。依据交互四元体系Li⁺，Na⁺／／CO₃^2-，SO₄^2--H₂O和Li⁺、Na⁺／／CO₃^2-、B₄O₇^2--H₂O 273K时测定的介稳平衡溶解度数据拟合了以下未见文献报道的Pitzer方程参数：β_Li2CO3^（0）=0.2034、β_Li2CO3^（1）=-0.2138、C_Li2CO3^φ=0.00041、β_Li2SO4^（0）=-0.283、β_Li2SO4^（1）=-2.075、C_Li2SO4^φ=0.0084、θ_Li，Na=0.0428、θ_CO3，B4O7=0.0573、θ_SO4，B4O7=0.12、Ψ_{Li，Na，CO3}=0.63、Ψ_{Li，Na，SO4}=0.004、Ψ_{Li，Na，B4O7}=-0.0221、Ψ_{CO3，SO4，Li}=-0.246、Ψ_{CO3，B4O7，Li}=0.0326、Ψ_{CO3，B4O7，Na}=-0.2894、Ψ_{SO4，B4O7，Li}=-0.0572、Ψ_{SO4，B4O7，Na}=-0.3021，及Li₂CO₃、Li₂B₄O₇、Na₂B₄O₇的介稳平衡溶解平衡常数。以溶解平衡常数为判据，运用Pitzer模型计算了五元体系Li⁺，Na⁺／／CO₃^2-，SO₄^2-，B₄O₇^2--H₂O 273K时的介稳平衡溶解度，并与测定的数据相比较，其吻合较好。