贵金属敏化稀土有机物/高分子复合纤维荧光性能研究

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稀土有机物由于其特有的“天线效应”,具有宽激发波长,高荧光强度和纯度,高量子效率等优点,从而可应用于荧光探针,免疫分析以及癌症的光动力治疗等生物医学领域。静电纺丝装置简单、成本低廉,静电纺丝纤维形貌可控,直径小,比表面积大、力学性能好、孔隙率高。静电纺丝制得的稀土有机物/高分子复合纤维不但具有优异的荧光性能,还具备良好的加工性、热稳定性及机械性能。贵金属纳米粒子由于局域表面等离子体共振(LSPR)效应可以有效地增强稀土荧光。本文将贵金属纳米粒子和稀土有机物在溶液中复合,进而采用静电纺丝法制备贵金属敏化稀土有机物/高分子复合纤维。通过设计静电纺丝的喷头,得到不同结构、均一稳定的荧光增强纤维,研究贵金属纳米粒子对稀土有机物的荧光增强效应,深入研究荧光增强机理。主要内容如下:(1)采用单轴静电纺丝装置,将纳米银(Ag-NP s)和稀土有机物Tb(acac)3phen引入到左旋聚乳酸(PLLA)基体中制备了Ag-NPs /Tb(acac)3phen/PLLA荧光增强纤维,探索最佳制备工艺,以期制备成型较好且分散均匀的纳米纤维,改变Ag-NPs与Tb(acac)3phen的摩尔比,研究Ag-NPs的荧光增强效应及增强机理。结果表明,纤维形貌较好,直径为200-550 nm, Tb(acac)3phen均匀分散在PLLA纤维中。Ag-NPs的加入使得纤维中Tb3+的化学环境发生变化,Ag-NPs的局域表面等离子体共振(LSPR)效应增强周围的电磁场,增强邻近Tb(acac)3phen的辐射衰减率,使得Ag-NPs/Tb(acac)3phen/PLLA纤维的荧光强度增强。复合纤维中Ag/Tb摩尔比小于4时,Ag-NPs的加入同时提高了纤维中Tb3+的量子效率,延长荧光寿命。(2)采用同轴静电纺丝装置,设计双层结构隔离Ag-NPs和Tb(acac)3phen,选择生物基聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和PLLA为纺丝基体,制备了Tb(acac)3phen/PLLA//Ag-NPs/PVP芯鞘结构荧光增强纤维,研究Ag-NPs与Tb(acac)3phen的摩尔比、在纤维中的内外层位置对Tb(acac)3phe n荧光性能的影响,深入研究Ag-NPs的LSPR效应增强荧光的机理。结果表明,制备的纳米纤维有明显的芯鞘结构,外径为580 nm,内径为270 nni。 Tb(acac)3phen和 Ag-NPs均匀分散在纤维层中。基于Ag-NPs的LSPR效应,与不含Ag-NPs的芯鞘结构纳米纤维相比,在Ag/Tb摩尔比为1时纳米纤维的荧光强度增加了69%,量子效率增大了53%,荧光寿命延长了4%。(3)采用同轴静电纺丝装置,还原得到纳米金(Au-NPs)后直接用于制备Tb(acac)3phen/PLLA//Au-NPs/PVP芯鞘结构荧光增强纤维,探索最佳制备工艺。研究不同颗粒尺寸的Au-NPs及与Tb(acac)3phen的摩尔比对Tb(acac)3phen荧光性能的影响。结果表明:还原温度在60-C和80℃时得到的Au-NPs颗粒形貌较好;还原2min以内粒径基本不发生变化,随着搅拌时间的延长,Au-NPs的粒径会增大;Au/Tb摩尔比为2对应的Au-NPs的形貌较好。随着Au-NPs的加入及含量的增加,纤维直径逐渐降低。TEM表明纤维有明显的芯鞘结构,Au-NPs和Tb(acac)3phen分别均匀分散在纤维的鞘层和芯层。荧光光谱表明,Au-NPs颗粒的尺寸在65nm左右对芯鞘结构纤维的荧光增强效果最强;Au/Tb摩尔比为4:1时,Au-NPs的荧光增强效果最强。
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