焦化苯中噻吩与烯烃烷基化反应用AlCl3负载型催化剂的研究

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焦化苯作为苯的上游产品,因含噻吩及烯烃类杂质而使其品质受到严重的影响。烷基化脱硫是在酸性催化剂的作用下使噻吩与烯烃反应生成与苯的物化性质差异较大的烷基噻吩,继而通过精馏脱除的一种方法。利用烷基化法进行焦化苯的脱硫提质,具有可同时将苯中噻吩和烯烃脱除的优势。论文在课题组前期研究的基础上,分别以y-Al2O3和硅胶为催化剂载体,采用密闭加压负载法和常压负载法制得AlCl3/y-Al203和AICl3/硅胶两个系列的催化剂,考察了其对苯中噻吩与1-己烯烷基化反应的催化活性。结果表明,密闭加压负载法制得的催化剂的活性明显高于常压负载法所制得的催化剂。采用离子色谱、N2吸附及X射线衍射仪等方法对催化剂进行了表征,以探究不同制备方法对催化剂催化活性影响的实质。结果表明,密闭加压负载法较常压负载法增大了催化剂活性组分的含量、改善了催化剂的孔结构,从而提高了催化剂的活性。为了进一步改善硅胶表面的酸性及孔结构,采用具有不同氧化还原能力及酸碱性的H2SO4、HCl、NaOH、HF溶液对硅胶载体进行浸泡预处理改性,且考察了改性过程对催化剂催化活性的影响。结果表明:确定的溶液浓度下,四种溶液的改性均可有效提高催化剂的活性,其原因是酸碱浸泡可不同程度的增加催化剂表面羟基的数量及改善载体孔结构,这分别有利于活性催化位点的形成和产物与生成物的扩散。最后考察了催化剂的再循环利用性能,抗水性能,以及烯烃的种类对噻吩转化率的影响。结果表明催化剂经再生处理,5次循环再利用后依然保持较高的催化活性,焦化苯中一定的水含量并不会对催化剂的催化活性产生较大的影响;当体系中苯乙烯与噻吩的摩尔比为4:1时,噻吩转化率最高。
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