由于目前正面临能源危机，研究和开发光电材料具有很大的潜在价值，TiO₂薄膜因其具有较高的光电转换效率成为光电材料的研究热点。单一TiO₂薄膜的光电性能不是很理想，过氧多钨酸盐有着独特的结构，虽然它的吸收峰位于紫外光区，但其尾部的谱带可延伸到350～400hm，另外，过氧多钨酸盐与TiO₂半导体之间有着很多相似性，通过过氧多钨酸盐粒子的表面改性和它本身特性可以使TiO₂薄膜电极具有更好的光吸收性、稳定性及光电性能。本论文采用溶胶-凝胶法在ITO基底上制备了晶粒、尺寸大小分布合适，具有大比表面，良好透光率的TiO₂多孔膜电极，然后以此电极为基底，采用电化学沉积法分别制备了TiO₂-H₃PW₁₂O₄₀复合膜电极和TiO₂-H₄SiW₁₂O₄₀复合膜电极，并利用扫描电镜，四探针测试仪，分光光度计，万能表对所制备电极的工艺条件和性能进行了研究。通过对电化学沉积法制备的TiO₂-H₃PW₁₂O₄₀复合膜电极和TiO₂-H₄SiW₍12_O40复合膜电极结构、形貌和光电性能的分析，总结出制备TiO₂-H₃PW₁₂O₄₀复合膜电极最佳工艺条件为：5．0×10^-3mol／L磷钨酸(H₃PW₁₂O₄₀)+5．0×10^-3mol／L吡咯（PY）+0．5mol／L H₂SO₄的混合溶液中于1．4V恒电压下电沉积60min。制备TiO₂-H₄SiW₁₂O₄₀复合膜电极的最佳工艺条件为：2．5×10^-3mol／L硅钨酸(H₃SiW₁₂O₄₀)+5．0×10^-3mol／L吡咯（PY）+0．5mol／LH₂SO₄的混合溶液中于1．6V恒电压下电沉积60min。在可见光区，复合膜电极的光吸收显著增强。组装有效面积为1cm²的TiO₂-过氧多钨酸盐光电化学电池，在太阳光下检测其光电性能，发现TiO₂-H₃PW₁₂O₄₀电池的短路电流和开路电压分别达到了1．02μA／cm²和0．65mV。可以看出，TiO₂-过氧多钨酸盐复合膜电极具有较好的光电性能，可以作为太阳能电池的电极材料。