环境中人工合成麝香的分析方法研究

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人工合成麝香以其优雅的芳香气味,优良的定香能力以及低廉的价格,取代了天然麝香,广泛应用于化妆品、洗涤用品及食品、烟草、药物等产品中。随着各种日化产品的使用,人工合成麝香广泛分布于环境中。人工合成麝香具有较强的亲脂憎水性,在环境中难降解,易生物富集。近年来已有科学家将人工合成麝香归为药物和个人护理品污染物(PPCPs);近期挪威气候和污染局拟颁布的《消费性产品中禁用特定有害物质》(PoHS禁令)中也包含了两种人工合成麝香(二甲基麝香和麝香酮)。环境中人工合成麝香的分析检测,对于该类物质的监测管理以及了解它们在环境中(例如水、土壤、沉积物以及动植物)的分布、传输、迁移以及最终降解都有至关重要的意义。本文选取了8种人工合成麝香(开许梅龙(DPMI)、萨利麝香(ADBI)、粉檀麝香(AHDI)、特拉斯(ATII)、佳乐麝香(HHCB)、吐纳麝香(AHTN)、二甲苯麝香(MX)和麝香酮(MK))作为研究对象,建立各种环境基质中人工合成麝香的快速分析检测方法,具体的研究内容包括以下几个方面:1.建立了超声辅助乳化液液微萃取(USAEME)—气相色谱质谱联用(GC/MS)法测定水溶液中8种人工合成麝香。采用50μL氯苯作为萃取剂,超声5min, 4000rpm离心5min,然后直接GC/MS分析。该方法的检测限为0.003-0.005 ng/mL;在浓度1-80 ng/mL的范围内,峰面积与样品浓度呈良好线性关系;8种人工合成麝香的回收率为96.2—102.9%,相对标准偏差为2.3—4.1%。采用该方法对15个太湖水样中的8种人工合成麝香进行了分析检测,发现湖水中广泛存在着人工合成麝香,其中以HHCB和AHTN为主要污染物。2.建立快速溶剂萃取(ASE)—在线净化(in cell clean-up)—气相色谱质谱(GC/MS)分析检测湖底沉积物中8种人工合成麝香。最佳实验条件为:(1)溶剂:正己烷/丙酮(1:1);(2)萃取温度:100℃;(3)提取时间:5min;(4)循环次数:2次;(5)吸附剂:弗罗里硅土。该方法的检测限为0.03—0.05ng/g,回收率86.0%—104%,相对标准偏差为2.3—6.9%。与自动索氏提取和超声波提取比较,快速溶剂萃取具有最佳的提取效率,节省时间、溶剂。同时,对太湖湖底沉积物进行分析检测,了解太湖湖底沉积物中人工合成麝香的污染水平。3.建立快速溶剂萃取(ASE)—在线净化(in cell clean-up)—气相色谱质谱联用(GC/MS)分析检测水产品中8种人工合成麝香。以中性氧化铝为在线吸附剂,正己烷为萃取溶剂。实验结果表明:该方法的检测限为0.1-0.5 ng?g-1;在浓度1-80 ng?g-1的范围内,峰面积与样品浓度呈良好线性关系;8种合成麝香的回收率为85.3-94.6%,相对标准偏差为2.3%-8.4%。该方法操作简单,无需额外的净化步骤.同时该方法具有分析灵敏度高,线性范围宽,杂质干扰小等优点。本文利用该方法首次对我国水产品中8种人工合成麝香进行了分析检测,结果表明该方法适用于水产品中人工合成麝香的分析检测。4.人工合成麝香作为一种广泛存在的有机污染物,本文还研究了它的去除方法。以污染最严重,报道最多的4种人工合成麝香(HHCB、AHTN、MX和MK)为研究对象,采用敏化光降解法在可见光照射下对水溶液中人工合成麝香进行光降解。以孟加拉玫瑰红(RB)为敏化剂,敏化剂浓度为1 mg/L;pH为9;人工合成麝香浓度为100μg/ L为最佳光降解条件,光照1h的降解率分别为HHCB 84.6%,AHTN 86.1%,MX 87.2%和MK 49.2%。实验结果表明,该敏化光降解符合准一级反应动力学。同时,本文还对天然水中人工合成麝香的敏化光降解进行了研究;结果表明,敏化光降解是去除天然水中人工合成麝香污染的有效方法。
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