微纳米气泡间接催化氧化柴油车尾气中多种污染物的研究

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我国对重型柴油车尾气污染问题越来越关注,出台的标准也越来越严格,2019年7月,我国《重型柴油车污染物排放限值及测量方法(中国第六阶段)》对HC、NOX、PM的要求大幅提高。最常见的柴油车尾气脱除设备有选择性催化还原转换器(SCR)、氧化催化转化器(DOC)、颗粒捕集器(DPF)的组合,此技术的缺点主要是使用贵金属作为催化剂,成本高且容易中毒,导致在实际运行中,尾气中污染物的脱除效率很难达到即将实施的新标准。本文根据微纳米气泡直接脱除柴油车尾气实验中污染物脱除效率高、处理尾气量小的实验结果,结合柴油尾气气量大、污染物浓度低的特点,改进微纳米气泡尾气脱除装置,即在吸收塔下部增设分布板,将尾气直接通入吸收塔,使用微气泡间接催化氧化,重点考察研究各种因素对空气/臭氧微纳米气泡间接催化氧化脱除柴油车中多污染物,获得最佳脱除条件,探索脱除反应机理,为一体化脱除柴油车尾气中污染物研究打基础,结论如下:(1)微纳米气泡直接脱除柴油车尾气实验结果表明,将实际柴油车尾气直接通入微纳米气泡仪中,吸收液为蒸馏水,SO2脱除效率始终为100%,在NO浓度为2000ppm时,NO脱除效率为99.6%,微纳米气泡直接脱除实际柴油车尾气的质量优于国六标准排放。(2)空气/臭氧微纳米气泡间接脱除柴油车尾气的多污染物结果表明,吸收液pH和盐度、表面活性剂、催化剂和尿素等因素对尾气污染物的脱除影响最明显。空气微纳米气泡间接脱除柴油车尾气系统中所达到最佳NO的脱除效率为83.20%,SO2的脱除效率为87.81%,CO的脱除效率为31.37%。臭氧微纳米气泡间接脱除柴油车尾气体系统中所达到最佳的NO的脱除效率为86.34%,SO2的脱除效率为92.05%,CO的脱除效率为65.37%。(3)经过微纳米气泡脱除柴油车尾气系统,颗粒物浓度大幅度减少,原因在于在该系统中细颗粒物在微纳米气泡表面团聚,有利于微纳米气泡间接脱除。如果采用颗粒捕集器(DPF)与臭氧微纳米气泡脱除柴油车尾气系统联合使用,在最佳条件下,柴油车尾气中NO浓度为700ppm、SO2浓度为600ppm、CO浓度为500ppm时,NO的脱除效率为78.67%、SO2的脱除效率为92.87%,CO的脱除效率为36.96%,PM的脱除效率为92.13%。(4)微纳米气泡间接脱除柴油车尾气系统的机理研究表明,微纳米气泡在爆裂的瞬间产生高活性自由基是氧化SO2、NO和CO的主因。普通曝气中溶解氧(DO)浓度远低于微纳米气泡体系;添加叔丁醇进行自由基淬灭实验证明微纳米气泡气液体系中含有大浓度的羟基自由基可以氧化各类还原性污染物,使其易溶于水,脱除效率增大。空气微纳米气泡添加尿素相较于普通曝气添加尿素,污染物的脱除效率提高,原因在于空气微纳米气泡可以先将SO2、NO氧化成更易吸收的SO3、NO2,利于脱除,同时它们与尿素反应,分别生成硫酸氨和氮气,促进它们的脱除;而臭氧微纳米气泡中添加尿素实验中,臭氧因氧化尿素发生相互消耗,不利于污染物的脱除。
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