双过氧钒化合物的合成及其与小分子相互作用一直是化学和生物学研究的热点之一。本文在合成双过氧钒化合物的基础上,利用多核(¹H、¹³C、⁵¹V)和变温NMR等谱学手段系统研究了相互作用前后体系中各物种的溶液结构,对一些实验现象进行了解释,探讨了相互作用的模式和规律,并对其进行理论研究。主要内容包含如下两个部分:第一部分是在溶液中原位合成双过氧钒物种（配体为H₂O或D₂O）的基础上,利用多核(¹H、¹³C和⁵¹V)及变温NMR技术系统研究bpV-L（L=草酸盐,吡考啉酸,2,2′-联吡啶和1,10-邻菲咯啉）/2-Me-Imi体系相互作用,并对体系溶液的结构做进一步的表征。通过核磁共振谱图分析得到了溶液结构的直接信息,对过氧钒化合物有机配体的所有碳氢信号进行了全归属,并在此基础上对它们的溶液立体结构进行了探讨。第二部分则是在合成草酸双过氧钒的基础上,利用多核NMR和DOSY等谱学手段和量化计算方法系统研究了双过氧钒和胺类化合物的相互作用。首先在溶液中用多核(¹H、¹³C、¹⁴N、⁵¹V)NMR来研究草酸双过氧钒和乙二胺相互作用体系,并利用和DOSY谱对该体系进行了虚分离,结合理论计算结果判断出了溶液中乙二胺双过氧钒的结构;我们还在溶液中用NMR来检测一系列乙基胺以其胺基N与中心金属钒配位的活性,并对其中的反应物和产物的结构用DFT方法进行理论研究,把结合试验结果和理论研究结果相结合,得出了它们与草酸双过氧钒作用的活性顺序。