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晶格动力学是现代固体物理的基础之一。晶体中的原子在热激发下,不断地在平衡位置附近振动。这些由原子集体振动所产生的声子可以与许多激发态发生耦合,其中最主要的耦合是:电子-声子和声子-声子耦合。它们决定了材料中与电子和声子输运相关的许多物理性质,比如金属的电导率、超导电性和热导率等。本论文选取高压下氢化物和铁基方钴矿热电材料作为研究电子-声子和声子-声子耦合的对象,采用基于密度泛函理论的第一性原理从头算方法,进行了系统性的输运性质研究,获得如下创新性成果:1.高压下预测的两个富氢磷族化合物（AsH8和SbH4）的超导转变温度都超过了100K;发现了二元氢化物高压性质的一般化学趋势。系统探索了磷族氢化物的高压相图,发现所有的磷氢化物高压下都倾向于分解,砷氢和锑氢化物中发现存在两个稳定的富氢化合物（AsH8和SbH4）。AsH8和SbH4的超导转变温度（Tc）都超过100K。特别是SbH4具有最高的能量稳定性,其合成压力只有150GPa。通过对已探索的二元氢化物的理论数据挖掘,我们发现了氢化物高压性质的一般化学趋势,其高压下的热力学稳定性、成键特征和电声耦合等性质与组成元素在常压下的电负性差存在紧密的联系。该研究工作为寻找稳定的固态氢化物以及探索高温超导电性提供了有价值的理论指导。2.发现了二元未填方钴矿材料FeSb3具有超低的本征晶格热导率,改变了人们在方钴矿体系中对热输运规律的传统认识。室温下,FeSb3的晶格热导率只有1.14W/m K,是同类材料CoSb3的十分之一。填充原子并未导致FeSb3的晶格热导率的降低,这改变了人们在方钴矿体系中的传统认识（填充原子会显著地降低方钴矿材料的晶格热导率）。FeSb3中的超低晶格热导率主要来自于整个声子谱的软化,尤其是与结构中Sb-Sb共价键关联的低频光学支声子的软化相关。3.发现高电负性元素填充的方钴矿SnFe4Sb12具有超低的本征晶格热导率,为优化方钴矿材料的热电性能提供了新的途径。我们发现高电负性的Sn原子在填充进入FeSb3的晶格空位时,有中心偏离现象,进而导致Sn在FeSb3中具有“Goldstone”声子模式,这是SnFe4Sb12室温下具有超低本征晶格热导率（0.69W/m K）的主要原因。进一步地,我们设计了双填方案,将在SnFe4Sb12研究中得到的成果应用到实际的方钴矿热电性能的改善中,为制备高性能的方钴矿热电材料提供新的途径。