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聚氨酯已成为当今世界五大合成材料之一,其性能可从柔性聚合物到刚性塑料任意调节,可在塑料、橡胶、合成纤维、涂料及粘合剂等各方面获得广泛应用。聚氨酯涂料由于具有装饰性好、强度高、弹性好、耐磨性好等特点,广受人们青睐。按组分数的不同,聚氨酯涂料分单组分和双组分两类。在双组分涂料中,固化剂组分主要是TDI-TMP加成物、HDI缩二脲、TDI三聚体、HDI三聚体以及TDI-HDI混合三聚体等含NCO基团的多异氰酸酯化合物。含苯环结构的固化剂,聚氨酯涂料的光稳定性差、容易泛黄。而脂肪族或酯环族多异氰酸酯,涂料光稳定性佳。由于HDI属脂肪族多异氰酸酯,蒸气压高,环境危害大,多使用其改性产物。因此,本文对HDI-TMP加成物合成工艺进行了系统研究,并进行了初步应用性探索。
HDI-TMP加成物,按加成反应原理,采用溶剂法和非溶剂法,由HDI与TMP直接合成。通过对反应产物NCO含量、粘度和GPC分析,考察了溶剂种类、TMP中水分含量、加料方式、HDI与TMP配比、反应温度、反应时间、催化剂种类及用量对加成产物性能的影响。结果表明:(1)溶剂法合成加成物中,乙酸丁酯是加成物的良溶剂;(2)TMP中高水含量会使加成产物NCO含量远低于理论值,并使产物粘度增高,因此需对TMP进行脱水处理;(3)溶剂法中,TMP一次加料较分批加料合成的产物粘度低;(4)二月桂酸二丁基锡对加成反应具有高的催化活性;(5)通过GPC分析,与非溶剂法相比,溶剂法合成HDI-TMP加成物的分子量大且分子量分布较宽,表现在溶剂法合成加成物过程中存在大量的高聚物,致使加成物粘度大,而非溶剂法恰恰相反;(6)溶剂法合成低粘度加成物的最佳工艺条件为:HDI与TMP的摩尔比>3.15、催化剂二月桂酸二丁基锡用量为TMP的0.05wt%、反应温度为80℃、反应时间为3h,此时HDI-TMP加成物含量占总加成物的13.22wt%。而非溶剂法合成低粘度加成物的最佳工艺条件为:HDI与TMP的摩尔比为9、催化剂二月桂酸二丁基锡用量为TMP的0.05wt%、反应温度为80℃、反应时间为3h,此时HDI-TMP加成物含量占总加成物的52.66wt%,远高于溶剂法结果。
借助红外光谱表征了HDI、TMP、HDI-TMP加成物的特征峰。对比了由HDI-TMP加成物、HDI分别与高活性聚醚、乙二醇扩链剂合成的聚氨酯弹性体性能,发现前者的拉伸强度高于后者而断裂伸长率则相反;前者的硬段玻璃化转变温度较后者有一定提高。