直接利用碳化钙为固体炔源合成三芳基丙烯腈及1,2-二芳硫基乙烯

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碳化钙是一种稳定而廉价的固体,在化工行业中被用作水解生产乙炔气体的原料。在传统方案中,利用碳化钙制备有机化合物时,首先将其转化为乙炔中间体,再由乙炔中间体进一步参与反应。而乙炔作为一种气体,其易燃易爆的特点使得储存与运输不便,参与反应时所需条件苛刻,操作难度相对较大。近几年的研究表明:碳化钙可以不通过生成乙炔直接用作易于处理和低成本的有机化学品合成原料,这不仅简化了传统制备有机化学品的步骤,也降低了实验所需的条件。因此,固体碳化钙成为一种替代乙炔气体的更安全、更便宜的生产乙炔衍生化学品的原料。三芳基丙烯腈在有机合成中扮演着重要的角色,它是合成许多生物活性中间体的原料。例如,由三芳基丙烯腈合成的白藜芦醇可以抑制某些肿瘤(乳腺癌和前列腺癌);同时,三芳基丙烯腈在材料化学中也有着非常广泛的应用。目前,三芳基丙烯腈主要是利用二苯甲酮和苯乙腈反应来合成,但是这个过程复杂,操作繁琐,而且产率较低。二芳硫基乙烯是不饱和有机硫化合物中比较重要的一类,它有Z-和E-两种重要的异构体,其中Z-结构很容易形成重要的配位化合物。然而目前(Z)-1,2-二芳硫基乙烯的合成主要是利用1,2二氯乙烯或者1,1二氯乙烯与二硫醚反应得到,但是底物(二氯乙烯)难以获得,来源非商业化,同时安全性比较低,难以控制。本论文主要研究以碳化钙为固体炔源、亚铁氰化钾为绿色氰源以各种碘代芳烃为底物合成一系列三芳基丙烯腈的方法;以及以碳化钙为固体炔源与二芳基二硫醚反应合成一系列(Z)-1,2-二芳硫基乙烯的方法。本论文主要分为三章内容:第一章:对碳化钙在有机合成及材料化学中的研究进展以及三芳基丙烯腈和(Z)-1,2-二芳硫基乙烯的合成与应用进行了全面综述。第二章:以碳化钙为固体炔源、亚铁氰化钾为绿色氰源与不同取代基碘苯反应,通过多组分一锅法合成了一系列的三芳基丙烯腈。该方法将廉价易得的固体碳化钙与环境友好型氰化试剂亚铁氰化钾首次有机的结合起来,有效地规避了易燃易爆乙炔气体和剧毒氰化剂的使用,反应底物范围广泛,后处理简单,同时三芳基丙烯腈具有药物和材料的潜在应用价值。第三章:以碳化钙为固体炔源与二芳基二硫醚反应合成了一系列(Z)-1,2-二芳硫基乙烯。该方法为不饱和硫醚的制备提供了一种新的途径,具有绿色环保、条件温和、无过渡金属催化、反应产率高、成本低、操作简单、后处理容易等特点,同时具有高度的立体选择性。
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