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光化学烟雾（Photochemical Smog）是对大气危害最大的污染之一，它是在以汽油为动力燃料之后出现的新型大气污染现象。光化学烟雾的实质是对流层中过多的O3污染，由氮氧化物（NOX）和碳氢化合物（HC）在紫外光的照射下反应而生成。城市大气环境中NOX和HC的主要污染源是机动车排放。大城市中40％以上的NOX、80％以上的CO和70％以上的HC是来自机动车排放。机动车排放所引起的光化学烟雾的研究得到了各国相关专家的关注。 我国近二十多年来，机动车保有量增长十分迅速，这些车辆主要集中于大中型城市，使得我国城市的机动车排气污染问题日益突出。为了了解机动车污染物排放对城市光化学烟雾的影响，本文首先详细论述了我国机动车污染物排放现状及趋势，然后研究了光化学烟雾的形成机理，建立了光化学动力学方程组并对其进行了数值模拟，最后提出了城市光化学烟雾污染的防治对策。本论文主要研究成果如下： 1．我国城市大气污染正由过去的煤烟型污染向现在的机动车尾气型（光化学烟雾型）污染转化。自1990年以来，我国典型大城市北京、上海和广州市机动车保有量年均增长速率分别为12.03％、14.82％和9.75％。机动车排放已成为北京、上海和广州市的主要大气污染源，北京市机动车排放污染分担率CO为80.3％，HC为79.1％，NOX为54.8％：上海市CO为61.8％，HC为56.7％，NOX为20.9％：广州市CO为86.8％，HC为97.4％，NOX为26.0％。 2．有利于城市光化学烟雾发生的气象条件是太阳辐射强度大、风速低、大气扩散条件差、大气存在逆温现象等。 3．光化学烟雾形成的机制由12个基本反应构成。参与光化学反应的一次污染物有NO2、NO、RH（烃）和RCHO（醛）。而城市大气中，这些污染物主要来自于机动车排放。这说明机动车污染物排放是导致光化学烟雾形成的主要原因。 4．光化学烟雾形成的动力学方程组表明：O3和PAN（过氧乙酰硝酸酯）的浓度是由NOX和HC的初始浓度共同决定的。 模拟结果表明：在一个封闭无源系统发生光化学反应时，RH、RCHO浓度会有轻微减少，RH浓度减少趋势较RCHO明显；NO→NO2的转化十分明显，