离子液体中钯、钌催化的碳—杂键和碳—碳键形成反应研究

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室温离子液体(Room Temperature Ionic Liquids, RTILs)是一类特殊的液体熔融盐,具有优良的物理化学性质及可修饰、调变的阴阳离子结构,且可循环利用,被认为是替代常用挥发有机溶剂的新型绿色溶剂。近年来,离子液体作为一种绿色溶剂、催化剂以及催化剂的液相载体在有机反应中发挥了独特的作用,受到人们越来越多的关注。碳-碳和碳-杂原子键的形成反应是有机合成研究的中心问题。利用离子液体作为有机反应的溶剂、催化剂及催化剂的液相载体完成碳-碳键和碳-杂键的形成反应已成为目前该领域研究的热点。本论文在综述了近年来以离子液体作为绿色溶剂、催化剂及催化剂的液相载体在碳-碳键和碳-杂键形成反应中的应用研究的基础上,进一步探索过渡金属催化的碳-碳键和碳-杂键形成反应在离子液体中进行的可能性,主要研究内容如下:第一部分:按文献方法制备了疏水性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体([BMIm] PF6),研究了在该离子液体中Pd(PPh3)4催化PhSeSnBu3与卤代烃的交叉偶联反应,发现该反应在80 oC能顺利进行,以高产率合成了相应的芳基硒醚,为碳-硒键的形成提供了绿色新途径。研究了在[BMIm] PF6中三氯化钌催化醇、酚、硫醇和硫酚与乙酸酐的乙酰化反应,发现该反应在45 oC下能顺利进行,以高产率合成了各种乙酸酯类化合物,为各种醇、酚、硫醇的乙酰化反应提供了绿色新方法。在上述两类碳-杂键形成反应中,离子液体和催化剂可循环使用多次,对反应基本无影响。第二部分:按文献方法制备了苯基锡烷和炔基锡烷,研究了它们在[BMIm] PF6中Pd(PPh3)4催化下与卤代芳烃的Stille偶联反应,发现该反应在80 oC能顺利进行,以良好的产率生成相应的偶联产物。研究了PdCl2(PPh3)2催化下芳基溴与端炔在[BMIm] PF6中的Sonogashira偶联反应,结果表明,该反应在60-80 oC下能顺利进行,以较好的产率合成了各种芳炔。在上述两类碳-碳键形成反应中,离子液体和催化剂也可循环使用多次。
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