新型梳状阴离子交换树脂的制备及在丁二酸吸附中的应用

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功能高分子是一种具有特定功能的高分子化合物材料,主要有反应型、光电型、液晶型和吸附型等几种。吸附型功能高分子一般由聚苯乙烯高分子基体和离子交换功能基团两部分组成。本论文通过对聚苯乙烯进行傅克酰基化反应得到一种氯乙酰化聚苯乙烯微球(PS-acyl-Cl),优化了催化剂用量对氯乙酰化的影响;在此基础上用原子转移自由基聚合(ATRP)方法进行衍生化得到环氧载体(PS-acyl-g-P(AM-co-GMA)),研究了反应时间和总单体用量对ATRP反应的影响;将该载体与二乙胺胺化得到MKF-D30X叔胺型弱碱性树脂树脂,对主要反应条件进行了研究并优化;将制备得到的MKF-D30X树脂用于丁二酸的吸附研究,研究了该树脂对丁二酸的静态吸附性能,并在此基础上考察了该树脂对丁二酸发酵液的吸附性能。  第二章在PS-acyl-Cl制备方法的基础上,研究了催化剂用量对氯乙酰化的影响,最适催化剂用量为Cat∶PS=1.5∶1;以PS-acyl-Cl为大分子引发剂,引发GMA和AM单体进行ATRP反应共聚,得到一种梳状环氧树脂PS-acyl-P(AM-co-GMA),通过对ATRP反应中反应时间和总单体总用量的研究,在反应时间为1h时,通过改变总单体用量能够可控得到增重率在600-4100%的PS-acyl-P(AM-co-GMA)树脂。  第三章考察了反应条件如溶剂种类、二乙胺用量、反应时间、温度和溶剂用量对胺化反应的影响,通过IR表征说明二乙胺已经键合到环氧载体(PS-acyl-g-P(AM-co-GMA))上;最佳反应条件为乙醇作溶剂,二乙胺与环氧树脂环氧基的摩尔比为3.2∶1,溶剂量为1.4 ml·g-1树脂,65℃反应3h,得到的MKF-D30X树脂胺基担载量和环氧基转化率可达到最大值,分别为3.74 mmol·g-1和94.92%。  第四章考察了不同树脂对丁二酸的吸附性能,MKF-D30X树脂对丁二酸的静态吸附性能,如丁二酸溶液pH、温度、浓度及吸附时间对吸附平衡的影响,并在此基础上考察了该树脂对丁二酸发酵液的吸附性能。结果表明:不论吸附和解吸附能力,MKF-D30X都明显优于其它吸附树脂;该树脂对丁二酸的吸附量随丁二酸浓度增加、时间的增加、温度降低及pH降低而升高,当丁二酸的浓度为20 g·L-1、pH2.3、25℃时,MKF-D30X的最大吸附容量可高达421 mg·g-1,比商品级产品D301树脂的吸附量高40%;吸附过程在实验浓度范围内符合Langmuir方程,属于单分子层吸附,离子交换过程的速度控制步骤为颗粒扩散;用1.0 mol·L-1的盐酸溶液做解吸液,解吸率达到98%,并可重复使用5次重复利用率仍可达94%;将MKF-D30X树脂用于丁二酸发酵液的吸附,最大吸附量可达237mg·g-1,解吸率为98%。
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