【摘 要】
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聚氨酯材料使用后由于不可降解,因此产生了严重的环境污染。乙醇酸是来源于煤化工的高端可降解材料,可生物降解为二氧化碳和水。随着煤化工产业的发展,乙醇酸的产能迅速提高,生产成本大幅降低,亟需拓宽应用领域。本论文以乙醇酸为原料,经过化学工艺路线设计,合成可降解的聚氨酯泡沫。优化了工艺参数,研究了聚氨酯泡沫的降解性能,最终制备了石墨烯改性的聚氨酯泡沫。具体工作及结果如下:(1)乙醇酸经聚合-裂解生成乙交酯
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聚氨酯材料使用后由于不可降解,因此产生了严重的环境污染。乙醇酸是来源于煤化工的高端可降解材料,可生物降解为二氧化碳和水。随着煤化工产业的发展,乙醇酸的产能迅速提高,生产成本大幅降低,亟需拓宽应用领域。本论文以乙醇酸为原料,经过化学工艺路线设计,合成可降解的聚氨酯泡沫。优化了工艺参数,研究了聚氨酯泡沫的降解性能,最终制备了石墨烯改性的聚氨酯泡沫。具体工作及结果如下:(1)乙醇酸经聚合-裂解生成乙交酯。分别考察了反应温度、反应时间、催化剂种类和用量等因素对乙交酯产率的影响。最佳反应条件为:聚合温度为160℃、反应时间为3 h、解聚温度为240℃、反应时间为3 h,催化剂为Sb2O3,催化剂用量为乙醇酸质量的0.375%。所得乙交酯的产率为60.7%。(2)乙交酯为原料,ε-己内酯、1,4-丁二醇为改性剂,辛酸亚锡为催化剂,开环共聚生成低分子量的聚酯多元醇。分别考察了反应温度、反应时间、引发剂用量和单体比例等因素对聚酯多元醇羟值和酸值的影响。结果表明最佳反应条件为:反应温度140℃、反应时间8 h、1,4-丁二醇的用量为单体总摩尔数的40%、n(乙交酯):n(ε-己内酯)=2:8。所得聚酯多元醇的羟值为266.5 mg KOH/g,酸值为10.2mg KOH/g,黏度为165 cps,含水率为0.3%。(3)聚酯多元醇与异氰酸酯及多种助剂反应制备聚氨酯泡沫,分别考察了硅油质量、蒸馏水质量和异氰酸酯指数等因素对聚氨酯泡沫性能的影响,最佳工艺条件:m(硅油)/m(聚酯多元醇)=1.5%、m(蒸馏水)/m(聚酯多元醇)=1.5%和异氰酸酯指数为1.1,所得聚氨酯泡沫的压缩强度0.26 MPa、表观密度72.9 Kg/m~3。(4)考察了聚氨酯泡沫的降解性。当降解环境为碱性时,降解效果最好;酸性次之,中性最差。当聚氨酯泡沫中n(乙交酯):n(ε-己内酯)=2:8、降解20天时,聚氨酯泡沫的重量损失率在碱性环境为15%,酸性环境为10%,中性环境为3%。随着聚氨酯泡沫中乙交酯含量的增多,降解效果更好。碱性环境下降解20天,当聚氨酯泡沫中n(乙交酯):n(ε-己内酯)=5:5时,聚氨酯泡沫的重量损失率为42%。(5)石墨烯改性聚氨酯泡沫的制备及性能。考察了石墨烯添加量对聚氨酯泡沫力学性能和微观形貌的影响。当石墨烯添加量为聚酯多元醇质量的0.2%时,石墨烯改性的聚氨酯泡沫的压缩强度为0.28 MPa、表观密度为57.1 Kg/m~3、泡孔分布均匀。
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