基于冠醚的超分子聚合物和基于柱芳烃的准聚轮烷研究

来源 :浙江大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liusha5188
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
含有可识别基团的小分子量的单体和含有可识别基团的传统高分子都可以在一定条件下自组装成相应的超分子聚合物。这种超分子聚合物将传统高分子的性质和超分子的可逆响应特性结合起来,对于开发新型的环境响应性智能材料具有重要的参考价值。本论文一方面基于冠醚和有机阳离子的分子识别,设计合成了低分子量单体和含有功能基团的大分子单体来构筑超分子聚合物,并对形成的超分子聚合物的性能和应用进行了研究。另一方面,对柱芳烃和多种传统高分子构建的准聚轮烷及其自组装进行了研究。在第一部分的工作中,我们以基于苯并21-冠-7的A-B单体为原料,利用其在溶液中自组装形成的超分子聚合物制备出了一系列表面具有规则排列的球状阵列和有序多孔结构的薄膜。研究表明,浓度为30wt%,溶剂为CH3CN时,所制得的多孔薄膜表面的孔结构最为规整。不同溶剂和单体浓度对薄膜表面孔径及其分布均会产生较大的影响。在第二部分的工作中,我们将冠醚和二级铵盐基团引入到聚己内酯链端,制备出了具有双重响应特性的超分子扩链聚合物。通过ε-己内酯的活性开环聚合和click化学反应成功制备了含有B21C7和二烷基铵盐功能基团的A-B型大分子单体,这种单体在溶液中可以通过B21C7和二烷基铵盐的主客体相互作用,自组装形成对PH值和K+具有双重响应的超分子扩链聚合物。通过与中性大分子单体的对比试验研究表明,这种扩链聚合物链端基团间的主客体相互作用在溶液和固体状态下都是存在的,从而影响了主链PCL的运动,使超分子扩链聚合物表现出和没有主客体相互作用的聚合物的十分不同的性质。我们还在高浓度条件下,通过静电纺丝方法,成功制备了超分子扩链聚合物的纳米纤维。从而有利于这类材料应用于更为广阔的领域。在第三部分工作中,我们通过原子转移自由基聚合、活性开环聚合和高效的click反应相结合的方法,成功制备出了链端含有冠醚主客体识别单元的三个不同的高分子。包括A段(PEG-DBAS)、B段(DB24C8-PCL-B21C7)和C段(PS-DAAS)。通过1H NMR对它们之间在氯仿中组装成的AB型和BC型超分子高分子嵌段聚合物进行了初步研究,我们发现它们之间的络合十分微弱。如何真正的实现基于冠醚的主客体识别作用的ABC型超分子高分子嵌段聚合物,还有待进一步深入研究。在第四部分工作中,我们研究了二乙氧基柱[5]芳烃和低分子量聚乙烯(正三十六烷、聚亚甲基PM66-OH)和基于聚乙烯的嵌段聚合物(PM66-b-PCL102, PE-b-PEG1400, PE-b-PEG2250)构建准聚轮烷的情况。通过1H NMR研究表明,二乙氧基柱[5]芳烃和正三十六烷可以形成准聚轮烷结构,并且每个二乙氧基柱[5]芳烃对应6个碳原子(3个乙烯单元)。聚亚甲基PM66-OH同样可以和二乙氧基柱[5]芳烃形成相应的准聚轮烷,只是该过程会受到PM66-OH溶解度的限制。二乙氧基柱[5]芳烃可以同时和PM66-b-PCL102上的聚亚甲基链段和聚己内酯链段发生作用,形成嵌段结构的准聚轮烷。二乙氧基柱[5]芳烃可以选择性的和PE-b-PEG上的聚乙烯链段作用,进而形成准聚轮烷嵌段聚合物。通过粉末X-射线衍射表明,在固体状态下,准聚轮烷完全不同于PE-b-PEG和二乙氧基柱[5]芳烃的简单的混合,而是具有了新的构象。通过TGA分析表明,这种准聚轮烷结构具有比单独的PE-b-PEG以及PE-b-PEG(?)二乙氧基柱[5]芳烃的固体混合物更高的热稳定性。在第五部分工作中,我们研究了二乙氧基柱[5]芳烃和含有聚己内酯链段的不同结构的聚合物(L-PCL, S-PCL, PEG-b-PCL)构建准聚轮烷的情况。通过1HNMR和FT-IR研究表明,二乙氧基柱[5]芳烃可以和L-PCL, S-PCL和PEG-b-PCL含有的聚己内酯链段形成准聚轮烷结构。二乙氧基柱[5]芳烃可以选择性的络合PEG-b-PCL上的PCL链段,形成准聚轮烷嵌段聚合物。通过对PEG-b-PCL、二乙氧基柱[5]芳烃和它们构建的准聚轮烷的自组装研究发现,准聚轮烷的自组装结构,完全不同于PEG-b-PCL和二乙氧基柱[5]芳烃单独的自组装结构。
其他文献
本文观察大鼠主动脉a_1肾上腺素受体激动时引起的收缩效应,分析其时相特征、与细胞内Ca~(2+)动力学的关系以及受体亚型基础。结果显示收缩可分成快速相与持续相两种成分。无C
结晶型聚合物在成型过程中往往都要经历复杂流场的作用,这会对聚合物熔体中分子链的伸展和取向情况产生影响,从而影响其结晶动力学、晶体结构和晶体形态等结晶行为。因此,有
针对全捷联导引头固联于弹体且其测量信息不能直接构成制导指令的问题,提出了一种新型的惯性视线角速度直接解耦方法.与传统方法相比,该方法不需要测量弹体姿态角,而是通过引
胃癌是世界范围内最常见的恶性肿瘤之一,全世界很多国家发病率都很高。在日本,胃癌仍是男性最常见的肿瘤。中国毎年都有较其他国家更多的新发胃癌病例。不过,第二次世界大战
迟发性外伤性颅内血肿北京医科大学人民医院神经外科李振东,栾文忠随着CT的广泛应用,迟发性外伤性颅内血肿的发现日趋增多。我院自1987年9月至1993年9月共收治此类病人13例,占同时期头部外伤151例
将金属盐法与光镜、电镜技术相结合,研究中华绒螯蟹精子形成过程中酸性磷酸酶分布的变化。研究表明,在精子形成的早期,酸性磷酸酶由细胞质中的内质网小泡上产生,随后出现在细胞核
当今,新媒体正成为一支日渐庞大的新闻大军。网络应用的快捷性和草根性让更多的民众参与其中。全国政协委员、中国记协党组书记翟惠生认为,在这种新局面下,传统媒体要发挥自身特
利用NCEP再分析资料分析了2004、2005年南海夏季风建立的大尺度环流特征.采用GRAPES对2a南海夏季风爆发过程进行了模拟.结果表明:GRAPES成功的模拟了南海夏季风建立期间南海地
工会财务工作是工会工作的重要组成部分,维护职工权益的经济保障。坚持工会财务工作应体现广大教职工的根本利益为工作重心,坚持工会经费使用向基层工会和工会重点工作倾斜的