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焦化蜡油中的含氮化合物,尤其是碱氮化合物,对其后续加工—加氢裂化的催化剂危害极大,如何脱除氮化物是工业化研究的关键问题。以原位分子反应为技术指导,对焦化蜡油含氮化合物进行原位转化的方法操作简单,不改变工厂现有的工艺过程,易于工业化。 本文首先对焦化塔进料油(分馏塔底油)进行实沸点蒸馏,以碱性氮测定仪测定碱氮含量,荧光硫氮分析仪测定总氮含量,建立油品氮(硫)含量分析方法,考察各窄馏分碱氮含量,总氮含量,硫含量的分布规律,为后续研究奠定实验数据基础。考察有机酸液体脱氮剂、活性炭、固体酸、金属氧化物、吸附树脂以及原位定向脱氮剂DN-1,DN-2的在分馏塔底油模拟焦化实验中的原位定向脱氮效果,发现DN-1的水溶液,DN-2能够起到较好的脱氮作用。结果表明,以50%的DN-1水溶液作为脱氮剂,在剂油比(w/w)为1∶1,脱氮剂与分馏塔底油先进行180℃下预焦化反应12h后,进行模拟焦化实验,得到的焦化产物油与不加脱氮剂直接焦化得到的焦化产物油相比,碱氮含量从990ppm降到了524ppm,碱氮脱除率为47.1%,总氮含量从3194ppm降到了1708ppm,总氮脱除率为46.5%;以DN-2作为脱氮剂,在剂油比(w/w)为1∶2时,焦化实验所得焦化产物油的碱氮和总氮含量分别降低到了255ppm和572ppm,碱氮脱除率和总氮脱除率分别达到74.2%(其中萃取脱碱氮率为35.4%,原位定向脱碱氮率为38.8%)和82.1%。DN-2在焦化过程中起到了原位定向脱氮和萃取脱氮的双重作用,同时表现出对于非碱性氮化物更好的脱氮选择性。 对焦化实验得到的焦化产物油进行减压蒸馏,得到焦化蜡油。发现以DN-1水溶液为脱氮剂,焦化实验所得的焦化蜡油与不加脱氮剂直接焦化所得的焦化蜡油相比,碱氮含量从1279ppm降到了655ppm,碱氮脱除率为48.8%,总氮含量从3608ppm降到了1889ppm,总氮脱除率为47.6%;以DN-2为脱氮剂焦化实验所得的焦化蜡油,碱氮和总氮含量分别降低到了305ppm和680ppm,碱氮脱除率为76.2%,总氮脱除率为81.2%,真正实现了焦化蜡油含氮化合物原位定向脱除。