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本课题的研究内容是如何处理苯胺生产过程精馏残渣——苯胺焦油,它是一种具有鱼腥臭味的黑色粘稠液体,其主要成分为具有强电负性的芳烃类物质,因其分子量较大,物料流动性较差,具有一定的化学腐蚀性,难于输送和储存。近几年来,各行各业对苯胺及其衍生物的需求日益增长,苯胺焦油产量亦随之增长。长期以来人们一般将其用作烧火料、防水材料,但这两种用途所消耗的量占总量的比例很低,绝大部分采用焚烧法进行处理。这种处理方式会产生一定量的NOx,进而形成酸雨,降低农业、渔业的产量。研究如何处理此种残渣就显得很有现实意义,在减少污染的同时,并创造一定的经济价值。借鉴煤焦油和生物质焦油的处理经验,选定加氢裂化这一方法处理苯胺焦油。 研究工作的重点是开发适用于苯胺焦油加氢裂化这一过程的专属催化剂和优化加氢裂化工艺条件,尽可能在较为温和的反应体系下实现原料的轻质化和清洁化。 本论文筛选γ-Al2O3作为催化剂载体,采用等体积浸渍法制备Ni基催化剂。考察了活性组分NiO负载量、助剂种类及其添加量、浸渍方法、浸渍时间、焙烧温度和时间等因素对催化剂结构性质和催化活性的影响。结合XRD、BET、H2-TPR、DTG等表征结果,最终确定适宜的制备条件为:采用共浸渍法,NiO负载量为20%,助剂CeO2添加量为5%,浸渍时间为24h,焙烧温度和时间分别为500℃和3h。由此条件制备得到的NiO/CeO2-γ-Al2O3催化剂在反应过程中表现出较高苯胺焦油加氢裂化反应活性和产物收率。 以此为基础,优化苯胺焦油加氢裂化工艺条件。实验表明,选用H2(100ml/min)作为还原气,常压条件下对上述催化剂进行还原处理,还原温度550℃,反应温度270℃,反应压力3MPa,LHSV0.9h-1,氢油比1242∶1,在此条件下,苯胺焦油裂解率为100%,环己烷收率为16.7%,胺类物质收率为67.3%。