【摘 要】
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偶联反应是有机合成基本反应,碳碳键形成反应是偶联反应中最重要的成键反应。钐属于稀土金属,钐试剂具有优越的还原偶联能力,在构筑碳碳键、碳杂键以及杂杂键的形成等有机转换中占有重要地位。铜试剂则显示独特的催化偶联特性,在有机合成中具有广泛的应用。本研究直接使用金属钐作为反应试剂,与亚铜催化偶联能力相结合,开发有机新反应新方法,高效实现碳碳键偶联,并研究金属钐与亚铜联用的作用机制,对钐化学、铜化学在有机合
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偶联反应是有机合成基本反应,碳碳键形成反应是偶联反应中最重要的成键反应。钐属于稀土金属,钐试剂具有优越的还原偶联能力,在构筑碳碳键、碳杂键以及杂杂键的形成等有机转换中占有重要地位。铜试剂则显示独特的催化偶联特性,在有机合成中具有广泛的应用。本研究直接使用金属钐作为反应试剂,与亚铜催化偶联能力相结合,开发有机新反应新方法,高效实现碳碳键偶联,并研究金属钐与亚铜联用的作用机制,对钐化学、铜化学在有机合成中的应用以及充分开发利用稀土资源都具有重要意义。论文工作以CuI催化下钐试剂介入后的C-C键偶联反应研
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C-H官能化是当前有机合成化学研究热点之一,通过多组分反应实现芳环C-H官能化来构建新的C-C键具有重大意义。并且借助多组分反应为构建二芳基骨架衍生物提供了新颖的合成方法。Sm-Cu I体系下一锅法无水无氧的催化方法不论在方法学还是催化领域都是新突破。通过两种金属联用也丰富了钐试剂的应用范围。首先是对Sm-CuI体系下卤苯、DMF和酯的多组分C-H官能化偶联反应的研究。其中对条件优化,底物范围进行
近年来,以铂催化剂为首的贵金属催化剂被广泛应用于质子交换膜燃料电池的阴极氧还原反应(ORR)之中,但是由于金属铂高昂的价格、稀少的储量、稳定性差和甲醇中毒现象等因素,严重限制了燃料电池的大规模商业化应用。以金属有机骨架化合物具有比表面积高、孔道结构丰富、结构多样等优点,以此为基础制备的ORR催化剂是替代铂催化剂的理想材料。本文以沸石四唑-咪唑骨架材料(zeolitic tetrazolate-im
超分子自组装材料是分子通过不同层级的自组装所形成的多级结构体系。萘二酰亚胺衍生物(naphthalenediimides,NDIs)有着较大的共轭体系、较好的共平面性以及优异的光电性能,是超分子材料的重要构筑基元,得到的NDIs超分子功能材料在能源转换、光电器件以及生物技术等领域体现出了极大的应用价值。然而,如何确立该类材料微观结构与宏观性能之间的“构效关系”,并对其进行精确有效地调控仍是当前研究
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丙酮酸类衍生物是生物细胞氧化代谢的重要中间体,此外因其含有活泼的羰基基团,故而作为一种基本的化工原料广泛地应用于化学、制药、食品、农业等多个领域中。与其他羰基化合物在自由基氧化转化领域的蓬勃发展不同,丙酮酸类衍生物因其在大部分氧化条件下极易发生氧化脱羧反应,故而丙酮酸类化合物的氧化转化反应仍是一个具有挑战性的课题。受到长链氨基酸远端电子转移中电子“跳跃”机理的启发,我们通过在丙酮酸酯类衍生物中引入
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四取代烯烃骨架广泛存在于生物活性化合物、药物以及功能性材料分子中,同时也是合成各种高附加值分子的关键中间体。但是,由于双键具有较大的空间位阻效应,四取代烯烃化合物的区域、立体选择性合成是一个挑战。过渡金属催化的炔烃双官能团化反应,特别是内炔的双官能团化反应是解决这一挑战的有效途径。目前,金属催化炔烃的一锅三组分双官能化反应合成烯烃的方法已有诸多报道,然而在四取代烯烃的无金属、绿色、高选择性合成方面
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