基于表面改性技术制备共价有机框架复合纳滤膜

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近几十年来,水污染问题日益突出。纳滤(NF)膜因其分离精度高、能耗低、操作简单而在水处理领域中表示出广泛的适用性。然而,传统的NF膜如聚酰胺膜因其低孔隙率和致密的结构而具有低渗透性。研究表明,具有均匀孔径和高孔隙率的多孔材料可提高NF膜的渗透性和选择性。共价有机框架(COFs)材料由于具有高比表面积和规则孔道的优点,在制备具有高渗透性和选择性的COF纳滤膜方面展现出巨大的应用前景。遗憾的是,在温和的条件下快速、简便地制备具有高性能的致密COF膜仍然是一个挑战。针对以不溶性粉末形式存在的COFs材料很难形成连续和无缺陷的薄膜以满足应用要求的难题,以及界面聚合(IP)制备聚酰胺(PA)膜存在着分离层和支撑层之间兼容性差的问题,本文利用表面改性技术赋予复合膜多种功能和特性,探索出两种制备COF复合纳滤膜的策略。本文旨在研究通过简便的方法制备出能够满足应用要求的COF复合纳滤膜,取得的研究成果如下:(1)利用CuSO4/H2O2催化盐酸多巴胺和左旋多巴的氧化自聚合反应在聚丙烯腈(PAN)超滤膜的表面快速粘附上均匀的聚多巴胺(PDA)和聚左旋多巴(L-PDA)涂层,PDA或L-PDA涂层作为中间层可通过后续化学修饰或者添加纳米材料(如COFs)赋予复合膜多种功能和特性。复合膜为制备具有优异性能的COF复合纳滤膜提供了良好的基底。(2)通过简便的表面引发聚合法,在温和的反应条件下,几小时内便可快速制备出连续的超薄COF膜。所制备的COF复合膜对刚果红(CR)分子的截留率超过99%,水通量高达120.46 L·m-2·h-1·bar-1。同时,合成的膜具有良好的耐久性和耐水性,表现出良好的应用潜力。(3)通过简易且温和的方法合成了具有高结晶度和有序片层结构的COF纳米片,随后在PAN基膜表面引入了L-PDA-COF杂化中间层,最后利用界面聚合反应制备出PA/L-PDA-COF/PAN膜。所制备的复合膜对NaCl的截留率达到98.1%,渗透通量高达46.7 L·m-2·h-1·MPa-1,且PA/L-PDA-COF/PAN膜在乙醇浸泡处理后表现出高结构稳定性。该策略为设计多功能中间夹层以调控IP反应制备PA膜提供了参考。
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