【摘 要】
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合成了4-取代-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基,用循环伏安法对其电化学性能的研究表明,4-位取代基的吸电子能力越强,氮氧自由基的氧化电位越高,这与其在醇醚氧化反应中的氧化
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合成了4-取代-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基,用循环伏安法对其电化学性能的研究表明,4-位取代基的吸电子能力越强,氮氧自由基的氧化电位越高,这与其在醇醚氧化反应中的氧化能力是一致的.开发出以负载Sn(Ⅱ)、Mg(Ⅱ)、Ca(Ⅱ)等二价金属离子的离子的离子交换树脂为催化剂的非均相催化氧化受阻胺哌啶新工艺,提出了可能的反应机理,求得其动力学速度方程为r=-dC<,A>/dt=kC<,A>C<,B>,其中反应速率常数k=1.75×10<'7>exp(-49470/RT)L/mol.h.对烷基醇醚羧酸(AECA)的合成工艺、氧化反应动力学和反应机理进行了详尽的研究,建立了一套包括HPLC法、化学分析法和薄层层析法在内的完整的AECA在线监控和质量分析方法.成功地解决了哌啶氮 氧自由基非均相催化氧化法和以4-OH-TEMPO为中介物的AEO氧化工艺中试放大过程中出现的工艺和设备问题.
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