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CO2作为一种无毒、储量丰富、可再生、环境友好的C1资源,实现其化学转化制备高附加值化学品具有重要意义。本论文在CO2构筑C-S键合成苯并噻唑类化合物方面开展了一系列研究,主要内容和成果如下: 1、发展了基于2-氨基苯硫醇类化合物与CO2和二乙基硅烷反应合成苯并噻唑类化合物的新途径。以2-氨基苯硫醇类化合物为原料,1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)等有机碱为催化剂,氢硅烷为还原剂,实现了2-氨基苯硫醇类化合物与CO2和氢硅烷的环化反应,获得一系列苯并噻唑类化合物,产物收率可达91%。考察了有机碱和氢硅烷种类及用量,以及温度、压力等对反应的影响规律。机理研究表明,有机碱催化CO2与氢硅烷反应生成甲酸硅酯活性中间体,进一步与原料2-氨基苯硫醇反应生成苯并噻唑产物。 2、针对温和条件下2-氨基苯硫醇类化合物与CO2和氢硅烷反应合成苯并噻唑类化合物,发展了咪唑类离子液体高效催化体系。以1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐离子液体([Bmim][OAc])为催化剂,在室温、低压(0.5MPa)、无金属、无添加剂条件下,实现了2-氨基苯硫醇与CO2/氢硅烷的环化反应,获得一系列含不同取代基的苯并噻唑类化合物,产物收率高达99%。系统考察了离子液体、氢砬烷种类和用量,以及温度、压力等对反应的影响。机理研究表明,[Bmim][OAc]通过氢键作用活化2-氨基苯硫醇,同时分别活化氢硅烷和CO2,形成甲酸硅酯活性中间体,进一步与被活化的2-氨基苯硫醇反应生成目标产物。该催化剂也适用于邻苯二胺及其衍生物与CO2和氢硅烷的环化反应,高收率获得苯并咪唑类化合物。此外,离子液体具有很好的稳定性,循环使用五次,其活性没有明显降低。 3、在有机碱催化下,发展了基于2-氨基苯硫醇类化合物与CO2环羰基化反应合成苯并噻唑酮类化合物的新途径。考察了不同种类有机碱的催化活性及溶剂对反应的影响,分别选定DBN和N-甲基吡咯烷酮(NMP)为反应的最佳催化剂和溶剂。系统研究了CO2压力、反应温度、催化剂用量、反应时间对反应的影响,获得最佳反应条件。带有不同吸电子和给电子基团的2-氨基苯硫醇底物均可顺利反应,得到相应的苯并噻唑酮类化合物,含给电子基团的底物活性高于含吸电子基团的底物。提出了一种可能的反应机理。 4、发展了常压CO2促进、基于邻位取代的苯胺及其衍生物与N,N-二甲基甲酰胺(DMF)反应合成含氮杂环化合物的新途径。以B(C6F5)3为催化剂,邻位取代的苯胺及其衍生物(如2-氨基苯硫醇类化合物、邻苯二胺类化合物、邻氨基苯甲酰胺类化合物、邻氨基苯酚类化合物)为原料,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂和甲酰化试剂,在常压CO2气氛下发生环化反应,获得一系列不同种类的含氮杂环化合物(如苯并噻唑类化合物、苯并咪唑类化合物、喹唑啉酮类化合物、苯并恶唑类化合物),产物收率可达99%。机理研究表明,B(C6F5)3活化DMF,DMF作为甲酰化试剂参与反应,CO2捕获中间产物进而促进反应进行。