含氮类化合物催化合成环状碳酸酯的研究

来源 :中国石油大学(北京) | 被引量 : 0次 | 上传用户:ferer1019
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环氧化合物与二氧化碳(CO2)环加成合成环状碳酸酯是一种有效的固定、利用CO2方法。目前,合成环状碳酸酯的催化剂仍存在腐蚀设备、污染环境等问题。本论文从绿色、安全的角度开发了两种含氮类的催化剂,取得了较好的催化效果。论文的创新性和主要成果如下:首先开发了有机碱和氨基酸催化体系,该催化体系可在无溶剂、无金属和无卤素的反应条件下进行。本文分别筛选了不同的氨基酸和有机碱,发现L-组氨酸/1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)催化体系具有较好的催化活性。然后,通过对温度、压力、催化剂用量比例、反应时间等的优化,发现在120℃,2 MPa,2 h,L-组氨酸用量为2%mol,DBU的用量为10%mol的反应条件下,环氧丙烷(PO)的转化率可达到97%,碳酸丙烯酯(PC)的选择性可达到99%。研究发现L-组氨酸/DBU催化体系对不同环氧化合物的环加成反应仍具有很好的催化活性。本文还提出了L-组氨酸/DBU催化合成环状碳酸酯的反应机理,即L-组氨酸和DBU催化体系通过协同催化作用,使反应更加顺利地进行。此外,本文制备了介孔二氧化硅(FDU)负载离子液体材料用于催化合成环状碳酸酯。研究发现FDU负载1-乙基-3-甲基咪唑溴盐(FDU-[EMIM]Br)材料具有较好催化活性的。为了探究离子液体负载量对FDU-[EMIM]Br催化活性的影响,合成了一系列不同[EMIM]Br负载量的FDU-[EMIM]Br催化剂,结果发现[EMIM]Br的负载量为30%wt时具有较好的催化活性。在反应条件为120℃、2 MPa、3 h、催化剂用量为12%wt时,FDU-[EMIM]Br-30%具有较好的催化活性,PO的转化率可达到99%,PC的选择性为98%。FDU-[EMIM]Br-30%催化剂对其他环氧化合物的环加成反应也具有较好的催化活性。
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