螺芴类蓝色发光材料设计合成与光电性能研究

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有机电致发光器件(OLED)具有自发光、亮度高、结构简单、驱动电压低、视角大、发光颜色丰富、响应速度快、发光性能不受环境温度限制、可抗震荡、可卷曲等优点是公认的最有前景的新一代显示技术。在红绿蓝三色发光显示材料中,红色和绿色发光材料基本满足了OELD需要,但高效稳定的蓝色发光材料仍然较少,阻碍了全彩色OLED以及白光器件的技术发展和产业化步伐。蓝色发光材料的研究主要包括有机小分子化合物和高分子聚合物,由于芴类化合物是共轭刚性平面结构,具有良好的荧光性能和较强的稳定性;所以含有螺芴框架结构材料具有高的发光量子效率,应用到OELD中可以提高显示材料的热稳定性、形态稳定性、载流子迁移的稳定性以及良好的互溶性等优点,是一种较好的蓝光材料。因此,近几年螺芴衍生物方面作为蓝色发光材料的研究很热,发展很快。本论文主要的研究工作如下:1.以芴酮为原料,设计合成了4种新型螺芴大π共轭芳环结构化合物。通过Suzuki(C-C)偶联反应,锂试剂与羰基的加成反应合成出了高产率的2,7-二溴-螺环-[芴-7,9’-苯并芴]作为本文设计的有机蓝光材料的一个基本单元结构。再通过C-N偶联反应,成功地引入了二苯胺基和咔唑基到螺环-[芴-7,9’-苯并芴]上,得到目标化合物2,7-双二苯胺-螺环-[芴-7,9’-苯并芴](DDSF)和2,7-双咔唑-螺环-[芴-7,9’-苯并芴](DCSF);通过Suzuki(C-C)偶联反应成功地引入了联苯基和萘基在螺环-[芴-7,9’-苯并芴]上,得到目标化合物2,7-双α-萘-螺环-[芴-7,9’-苯并芴](DNSF)和2,7-双对联苯-螺环-[芴-7,9’-苯并芴](DBSF)。这些目标化合物的化学结构均通过了1HNMR、MS、IR图谱表征和元素分析验证。2.通过紫外光谱(UV),荧光光谱(PL)对合成出的4种新型螺芴环化合物的光学性质进行了表征;通过差热分析(DSC)和热失重(TGA)对其热学性质进行了表征;通过循环伏安法(CV)对其电化学性质进行了表征。结果表明:(1)这些新型螺芴环化合物在紫外光的激发下均能发射强烈的蓝色荧光,并且都有很高的荧光量子效率;(2)它们都具有很高的热稳定性,Tg都超过了240℃,Td都超过了400℃,为制备长寿命的蓝光器件打下了基础;(3)它们的HOMO能级都相对较高,LUMO能级相对较低,有利与空穴和电子的传输;(4)它们在有机溶剂中溶解性良好,适合于旋涂法制备OLED器件。
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