巯基酸及其酯和取代苯酚的合成研究

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本论文主要分为两部分:第一部分,巯基乙酸及其酯的合成研究。巯基乙酸及其酯衍生物是一类重要的精细化工产品,除本身具有广泛的用途外,还可产生很多下游产品,如用作医药、农药等的中间体。随着巯基乙酸应用领域的日益扩大,它的需求量也不断增加。而我国供需严重脱节,且产品质量差,不能满足下游产品的需求。现在我国高纯巯基乙酸主要靠海外进口,成本高,大大影响了它的使用和下游产品的市场。故目前我国急需建设高纯度巯基乙酸生产工艺和装置,以满足国内外市场的需求。以往合成路线,存在着产率低、质量差、条件苛刻、毒性大等缺点,不适合工业生产,导致巯基乙酸及其酯成本高、纯度不过关。本论文致力于研究一条适合工业生产、高产率、低污染、纯度高的工业路线。硫代硫酸钠法设备简单、条件温和、污染小,是一种比较适合工业生产的方法,但原工艺成本较高,我们对该路线进行改进,提高了收率和质量,降低了成本。该法用一氯乙酸钠与硫代硫酸钠反应,而后加酸进行水解,水解后用还原剂进行还原。探讨了反应时间、反应温度、还原剂、萃取剂等条件对实验的影响,确定了一条最佳的合成路线:n(氯乙酸):n(硫代硫酸钠):n(硫酸):n(铁粉)=1.0:1.0:2.0:0.3,在70-75℃保温1h,合成Bunte盐,冷至室温,然后用硫酸溶液于80-85℃水解2h,水解完毕,降至室温,分批加入铁粉,在60-65℃反应2h进行还原,而后降至室温,过滤,萃取,蒸馏得到高质量、高收率的巯基乙酸。其次研究了巯基乙酸酯的合成,用氯乙酸酯为原料与硫代硫酸钠反应制得Bunte盐,Bunte盐在硫酸条件下水解,水解后用铁粉还原。探讨了溶剂、催化剂、还原剂等对实验的影响,确定了最佳工艺路线:n (氯乙酸酯):n(硫代硫酸钠):n(硫酸):n(铁粉)=1.0:1.0:2.5:0.2,用低级醇/水做溶剂,在70-75℃保温1h合成Bunte盐,在85-90℃进行水解2h,在55-60℃还原2h,进行后处理,减压蒸馏即得产品。该工艺流程简单、原料易得、成本较低、污染小、收率高、质量好、毒性小,适合工业生产,具有重要的应用价值。用此方法合成了一系列的巯基乙酸酯,并通过核磁、红外、元素分析等对化合物进行了表征。第二部分,取代苯酚的合成研究酚类是一类重要的精细化学品,可用作化工原料和医药、农药、染料等的中间体,用途广泛。本文研究了用重氮盐水解法,合成一系列苯环上不同取代酚的合成工艺路线,原料便宜易得、反应条件温和、污染小、收率高、产品质量好。以取代苯胺为原料,在低温下与亚硝酸钠进行重氮化反应生成重氮盐,再把重氮盐滴加到沸腾的稀硫酸溶液中,在催化剂的催化下进行水解,生成取代苯酚。探讨了反应条件对反应的影响,确定了最佳的工艺条件:n(取代苯胺):n(硫酸):n(亚硝酸钠)=1.0:3.0:1.10,水解时酸的初始浓度40%,水解温度120℃,水解母液可重复套用。整个反应过程,条件温和、操作简便、焦油和副产物少、三废少而产品收率高、纯度好,具有重要的应用价值。产物用红外光谱、核磁共振等进行了确证。
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