分子筛负载铬基催化剂的制备及其催化乙烯齐聚反应特性的研究

来源 :天津科技大学 | 被引量 : 3次 | 上传用户:fenligood
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乙烯分子作为世界上产量最大的化学产品之一,在国民经济中占有着举足轻重的地位。α-烯烃能在共聚单体、表面活性剂、造纸、增塑剂用醇等领域表现出了优异的性能。因此,利用乙烯齐聚法制备α-烯烃为乙烯的利用提供了一个非常重要的途径。本文合成了一种双膦胺基配体,并采用化学键将催化剂负载于分子筛载体上。文中以SBA-15、MCM-41、NaY和HY四种分子筛为载体,并备出了四种用于乙烯齐聚的分子筛Cr基催化剂。利用核磁、傅里叶变换红外光谱、热重、扫描电镜-能谱分析、比表面积分析仪、X射线粉末衍射、电感耦合等离子体质谱、X-ray光电子能谱等表征手段对催化剂进行了分析表征,确定了催化剂结构。对Al/Cr摩尔比、反应温度、乙烯压力、催化剂浓度、助催化剂种类、不同溶剂等反应条件进行系统考察,筛选出了较为合适的反应条件,同时对乙烯齐聚反应机理进行了探讨。实验结果表明:(1) Cr/TMCS/PsNP/HY催化剂中表现出了较好的活性和选择性,在n(A1)/ n(Cr)为300、反应温度为35℃、反应压力为4 MPa、c[Cr]为24 μmol/L、助催化剂为TIBA、溶剂为环己烷的条件下。催化体系的活性达到14.76×105g/(molCr·h),1-C4=、1-C6=、1-C8=的选择性分别为8.18%、73.24%、15.09%。(2)本体系所用的催化剂在进行分子筛负载后,催化剂的活性有所下降,且齐聚产物朝着低碳数的方向转移。这可能是因为在乙烯三聚向乙烯四聚转变过程中,七元的金属环状中间体在插入乙烯分子后使得中间体的直径变大,由于分子筛的“纳米限域效应”的作用,使得高碳数的产物变少。(3)催化剂的可能有单金属或双金属乃至更多金属的配位结构,这可能与催化剂载体的孔径和孔道结构有关。
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