由于混凝土结构的耐久性问题带来的巨大经济损失,近年来引起了工程界的广泛关注。混凝土结构的耐久性不仅关系到混凝土结构的维护和再建成本的控制,而且与环境保护和社会可持续发展密切相关。而氯离子对混凝土的腐蚀是造成混凝土破坏的重要因素之一。因此,氯离子扩散性的研究对于混凝土耐久性设计理论的完善有着十分重要的理论价值和现实意义。本文介绍了混凝土结构耐久性的基础理论和现阶段研究成果,重点说明了氯离子对混凝土结构的侵蚀机理、扩散模型和影响因素。总结了氯离子扩散的各种试验方法,并进行分析比较,指出各自的优缺点。同时,从细观的角度剖析了混凝土的孔隙结构,概括了描述孔隙特征的数学方法和孔隙分类方法。在对各种孔隙试验方法进行简单阐述之后,重点分析了检测混凝土细观结构的压汞实验原理,并推导了孔径的计算公式。最后,通过分析混凝土孔隙结构特征和氯离子扩散性的关系,得出氯离子在混凝土中的扩散性与混凝土孔隙结构的分布以及孔隙连通性密切相关的结论。在已有氯离子扩散系数与毛细孔隙率关系的基础上,同时考虑其它孔级孔隙对氯离子扩散性影响,提出了新的理论公式,并且通过实验验证了氯离子扩散系数分别与代表孔隙分布规律的各级孔隙率和代表孔隙连通性的孔隙总体积存在着相关性较高的函数关系。