自组装淀粉纳米胶束的制备及性质研究

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本文以淀粉为研究对象,通过化学改性,在淀粉分子链上引入疏水性基团,形成两亲性淀粉衍生物。在水中自组装形成核/壳结构的淀粉纳米胶束,疏水基团相互作用形成胶束的内核,亲水基团包裹在内核的外壳。其内核可以作为疏水性药物的载体,在药物传输系统中具有潜在的应用。为了选取合适的两亲性淀粉衍生物来制备淀粉纳米颗粒。通过扫描电镜(SEM)观察了不同晶型的淀粉(A型:玉米淀粉,B型:马铃薯淀粉,C型:豌豆淀粉)、不同酯化剂(月桂酰氯、辛烯基琥珀酸酐)、不同反应体系(水相、二甲基亚砜、吡啶)形成的两亲性淀粉生物自组装后淀粉颗粒的形貌。结果表明,疏水改性程度是影响两亲性淀粉衍生物自组装的重要因素,且辛烯基琥珀酸淀粉酯自组装后具有良好的球形结构。将蜡质玉米淀粉经一定程度的酸解,降低分子量,在吡啶溶液中进行酯化反应,制备一系列不同取代度辛烯基琥珀酸淀粉酯。通过初始水透析的方法,在水溶液中自组装形成淀粉纳米胶束。研究了取代度、初始水体积、辛烯基琥珀酸淀粉酯浓度对淀粉纳米胶束粒径大小的影响,结果表明当取代度(DS≥0.67)时,才能自组装成纳米胶束,且随着取代度的继续增加,疏水性内核变得更加紧密,胶束粒径越小;随着初始水体积的增加,降低了透析的速度,形成更为紧密的淀粉纳米胶束;随着辛烯基琥珀酸淀粉酯浓度的增大,溶液具有较大的粘度,胶束容易聚集,粒径变大。采用红外光谱(FTIR)、核磁共振(1H NMR)等技术对两亲性淀粉衍生物进行结构表征及取代度的测定,FTIR结果表明,在淀粉分子的羟基上成功引入了辛烯基琥珀酸基团;根据1H NMR数据准确计算了两亲性淀粉衍生物的取代度。并用扫描电镜(SEM)、动态光散射(DLS)、荧光分光光度计等技术研究淀粉纳米胶束的形貌、粒径大小、临界胶束浓度(CMC)等性质。SEM结果显示,自组装形成淀粉纳米胶束是球状颗粒;DLS数据表明,淀粉纳米胶束的粒径在50~200nm,具有良好的分散性;荧光分光光度计测定了辛烯基琥珀酸淀粉酯酯的CMC,随着取代度的增加,CMC逐渐减小。以淀粉纳米胶束为载体,疏水性药物芦丁作为药物模型,考察了取代度、芦丁含量、初始水体积对淀粉纳米胶束载药性能的影响。结果表明,随着取代度的升高,淀粉纳米胶束载药量和包封率逐渐减小,粒径变小;随着芦丁含量的增加,淀粉纳米胶束载药量增大,包封率下降,粒径逐渐减少;随着初始水体积的增加,淀粉纳米胶束载药量和包封率逐渐减小,粒径变小。
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