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论文用静电自组装法制备了导电高分子聚苯胺与伊文思蓝、靛蓝胭脂红、苯胺兰三种近红外吸收染料的超分子复合薄膜,并研究了静电自组装制备工艺及工艺参数。
在制备工艺及工艺参数研究过程中,针对静电自组装法的主要工艺参数如pH值、离子强度剂的浓度进行了深入研究,发现阴离子电解质溶液的pH值对于组装成膜来说影响不大,但它对于所得薄膜的光学性质影响很大,当pH值较低时,复合薄膜的光吸收较强,其膜厚也厚;而当pH值较高时,复合薄膜的光吸收较弱,其膜厚也薄;阴离子电解质溶液中加入的离子强度剂NaCl也对复合薄膜的光吸收影响很大,在NaCl较低浓度时,能有效的提高复合薄膜的光吸收,而高浓度的NaCl时,由于Na+或Cl-与相应电性的阴阳离子电解质发生竞争,影响了静电自组装的持续成膜性和复合薄膜的均匀性,减弱了复合薄膜的光吸收。研究发现离子强度剂NaCl的浓度在适当范围内与复合薄膜的光吸收之间呈现良好的线性关系。
基于对上述三种复合薄膜研究结果,确定了运用静电自组装制备聚苯胺与伊文思蓝、靛蓝胭脂红、苯胺兰三种近红外吸收染料超分子复合薄膜的制备工艺及工艺参数,即电解质溶液浓度为0.001M,pH值2~4之间,离子强度剂NaCI的浓度为0.05~0.8M之间。
最后对以上制备的掺杂聚苯胺/伊文思蓝、掺杂聚苯胺/靛蓝胭脂红、掺杂聚苯胺/苯胺兰三种复合薄膜进行了结构表征及光吸收性能分析。经紫外-可见-近红外光谱分析,发现复合薄膜比组装前原组分发生了小范围吸收峰的红移,可能是由于共轭体系加长,电子的离域程度增大所致;且在近红外区850nm~930nm出现新的吸收峰[46]。红外光谱证明掺杂聚苯胺与伊文思蓝、掺杂聚苯胺与靛蓝胭脂红、掺杂聚苯胺与苯胺兰都能复合成膜,且复合薄膜的成膜过程具有良好的一致性、重复性和宽泛的酸碱条件(pH值在2~12之间)适应性。对于复合薄膜结构及表面形貌,论文采用XRD表征了复合薄膜晶型,未发现Bragg峰;采用AFM表征了三种复合薄膜的表面形貌,均具有较低的粗糙度,均方根小于80nm。