高分散度二甲醚水蒸汽重整Cu基板状一体化催化剂设计及催化性能研究

来源 :华东理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:thonny007
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环境污染、能源危机已成为人类发展进程中不可忽视的全球性问题。在众多应对策略中,高效清洁的氢能源技术受到了国内外研究者的广泛关注。二甲醚含氢量高,无毒无害,易储运,其水蒸汽重整制氢(DME SR)工艺被认为是最具前景的制氢技术之一。多孔的阳极氧化铝膜(PAA)作为新型一体化载体,具有优秀的传热传质性和可塑性,在催化领域中正崭露头角。本研究首先针对PAA载体导电性低的问题,提出采用电化学法消除阻挡层来提升导电性。通过研究阴极处的pH、系统电流、氧化铝含量等随时间的变化,得出了电化学法消除PAA阻挡层的反应过程分三阶段。通过研究KCl、NaCl、KNO3溶液的电化学效果,得出了电化学提升PAA载体导电性的反应机理是阴极处富集的OH-离子对阻挡层氧化铝持续溶解。随后,在导电的PAA上用电镀法制备X-Cu/EC-γ-Al2O3/Al催化剂来解决DME SR反应中Cu易失活的问题。在研究助剂的稳定性提升效果时,得出Ni-Cu>Ce-Cu> Zr-Cu催化剂。通过考察电镀Ni的制备工艺,得出Ni100-Cu(电镀2 min,电流密度100 A/m2)在DMESR稳定性测试中表现最佳:在400℃,62 h内,DME转化率维持100%,H2收率维持在75%以上。通过XRD,N2O-TPR, H2-TPR等表征Ni-Cu催化剂,结果显示Ni能降低Cu还原温度,增大Cu的分散度和比表面积,最终提高Cu在高温DME SR中的抗烧结能力。最后,研究了适合板状PAA载体上负载高分散度、负载量要求低的催化剂的新方法,即超声浸渍法、化学还原法和电镀法,并探讨了不同工艺条件对活性组分分布和负载量,及对DME SR活性的影响。研究发现超声浸渍法制备的催化剂颗粒颗粒尺寸小。化学还原法能直接负载单质金属避免了催化剂还原过程,但镀速难控制并且镀层易脱落。电镀法操作省时简单,受环境影响小,负载效果好。
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