硫酸根自由基与联苯的反应研究

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多氯联苯(PCBs)严重危害着人类健康与环境安全,联苯(BP)作为多氯联苯的母体分子,可由多氯联苯脱氯产生,而且在各种工业中还广泛存在,对BP的降解研究不容忽视。过硫酸盐(S2082-)有水中的高溶解度和高稳定性,成本相对较低,具有良性终产物,是修复环境污染的良好选择。硫酸根自由基(SO4·-)作为光活化过硫酸盐法的作用主体,氧化效率高,相比羟基自由基有更长的半衰期,更好的稳定性,适于处理难降解性污染物。因此过硫酸盐活化作为新兴的高级氧化技术,具有良好的应用前景。本文通过紫外光活化过硫酸盐生成SO4·-自由基,降解水中的BP,显示了良好的降解效果,同时研究了K2S2O8初始溶液浓度、光强、光照时间、pH及NO3-等因素对降解过程的影响,分析探讨了反应中的各项产物。主要结论如下:1.反应体系在313nm紫外光下,K2S2O8初始浓度为0.02mol·L-1,光照距离为4cm,pH=5.0,反应时间为50min的条件下,可降解96.5%的BP。BP的降解趋于表观一级反应。2.K2S2O8溶液的初始浓度增加对降解有明显的提高。低浓度段的反应速率提高与浓度的提高不成正比关系,可以认为浓度提高后S2082只部分分解为SO4·-自由基;但在较高浓度段,当K2S2O8初始浓度在0.04-0.06mol·L-1时,BP降解速率几乎与浓度成正比。3.光照强度的提高能够促进BP降解,在较低的K2S2O8初始浓度下效果更为显著。4.碱性环境有利于增大BP的降解速率,可以归因于反应中自由基的相应形成途径和反应过程中pH值的下降趋势。5.加入NO3-后,起了抑制BP降解的作用,但K2S2O8初始浓度变化的影响远大于NaNO3的影响。6.SO4·-自由基与BP反应产生联苯酚,并受pH值影响较大;溶液中加入NO3-之后,除联苯酚外,还产生了硝基联苯酚等物质,目前的检测显示上述中间产物能在反应中被进一步去除。本文的选题有较好的研究意义和实践意义,可以为环境中联苯与多氯联苯的治理研究提供一定的理论基础,同时也有助于推进以硫酸根自由基为核心的氧化技术对水中联苯污染物的污染控制应用。
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