水性聚氨酯交联扩链剂5,6-二羟基-2-己酮的合成、表征及应用

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以乙酰丙酮(ACA)、环氧氯丙烷(ECH)为原料,通过氯代烃的亲核取代及环氧的水解开环反应合成了5,6-二羟基-2-己酮(DHO),探索了合成DHO的适宜条件及分离提纯的方法;采用傅里叶红外光谱(FTIR)、核磁共振光谱(NMR)、高分辨质谱(HRMS)等方法表征了DHO的结构并测定了DHO的相对分子质量及元素组成。实验结果表明:亲核取代反应以乙醇为溶剂,乙醇钠为催化剂,60℃恒温反应15小时,得中间产物5,6-环氧-2-己酮(EHO),收率34.2%,继续精馏得5-(乙酰氧基)-6-羟基-2-己酮,收率29.68%,EHO的环氧水解开环反应,以高氯酸为催化剂,90℃恒温反应8h,DHO收率69.5%;5-(乙酰氧基)-6-羟基-2-己酮在以NaOH为催化剂、80℃反应8h,得到收率为50.4%的DHO。采用制备液相分离,可以得到纯度为95.96%的DHO。实验中通过紫外检测跟踪了ACA与ECH的亲核取代反应过程,确定了ACA主要是以酮式ACA—的形式与ECH发生亲核取代反应。本实验合成的DHO含有双羟基及酮羰基,可作为水性聚氨酯酮肼交联改性的交联扩链剂使用,其结构中不含叔胺基团且分子量小,从而避免了叔氮对氨酯键的催化作用,所得预聚体也较易分散于水中。实验以2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚醚210、聚醚220、二羟甲基丙酸(DMPA)、乙二醇、DHO为主要原料,三乙胺为中和剂,二乙烯三胺为扩链剂,经预聚体法合成了一系列不同DHO含量的聚氨酯水分散体,并对交联改性前后胶膜的耐水性、耐甲苯性、拉伸强度、断裂伸长率及凝胶含量等做了测试研究,实验结果表明当NCO/OH=1.316,COO—含量为2.04%,交联扩链剂含量为7%时,交联后胶膜的吸水率比交联前降低了68.13%,吸甲苯率下降了50.97%,拉伸强度提高了6.211MPa,断裂伸长率下降了138.32%,凝胶含量提高了3.78%。
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