炔丙-联烯异构化因其具有原子经济性和环境友好性的优点,引起了化学工作者的浓厚兴趣,已被广泛地应用于药物分子、天然产物和功能材料的合成中。其中,杂原子促进的炔丙-联烯异构化反应由于可调控范围广,反应活性高而成为有机合成的热点研究领域。本论文主要归纳总结了炔丙-联烯异构化在串联环化反应中的应用,并在此基础上介绍以下内容:1)铑催化的炔丙-联烯异构化合成苯并/噻吩并七元环化合物我们发展了一种砜基导向铑催化的C-H键活化反应,并合成了一系列苯并/噻吩并七元环化合物。该反应过程主要包括砜基导向的铑插入、1,5-氢迁移的炔丙-联烯异构化、分子内的环化和质子交换等过程。氘代实验证实了质子交换的过程,分子内的同位素效应(KIE)表明了 C(sp2)-H键的断裂可能是该反应的决速步。该方法具有操作简便,条件温和的特点,为苯并/噻吩并七元环化合物的合成提供了一条新的途径。2)碱调控的炔丙-联烯异构化合成萘并四元/六元环化合物通过对不同炔丙位质子酸性不同的理解,设计合成了具有炔丙基和炔烯丙基的底物,成功实现了由碱调控的炔丙-联烯异构化/环化过程:当三乙胺作碱时,发生1,5-氢迁移的炔丙-联烯异构化,经历[2+2]环加成及芳构化过程,得到多取代的萘并四元环化合物;当DBU作碱时,发生1,3-H迁移和1,5-H迁移的炔丙-联烯异构化,经历Bergman环化过程,得到多取代的萘并六元环化合物。该反应无需金属催化剂和配体,符合"绿色化学"的要求。3)利用炔丙-联烯异构化策略合成多取代噻吩/萘类化合物我们发展了一种利用炔丙-联烯异构化策略合成多取代萘/噻吩类化合物的方法:当甲硫基与炔丙基处于双键的顺式位置时,发生炔丙-联烯异构化,硫亲核进攻联烯中间碳,得到多取代噻吩类化合物;当甲硫基与炔丙基处于双键的反式位置时,发生炔丙-联烯异构化和6π-电环化反应,得到多取代萘类化合物。该反应底物合成简单,能做成一锅法的串联反应。4)利用现场生成的"CO"对卤代芳烃进行插羰反应和氢化反应的研究我们以TBD为催化剂,以甲酸酯为羰源,实现了 "CO"的现场制备,并将该方法成功地应用到对卤代芳烃的插羰反应中。此外,该反应体系能对邻碘炔丙胺类底物进行环化/氢化反应。底物普适性广,各种取代基的底物都能得到预期产物,产率较高,具有一定的实际应用价值。