四环素作为最广泛应用之一的抗生素,造成的环境残留及污染已对全球环境、人类健康造成巨大威胁。电芬顿技术作为应用较广的高级氧化技术之一,由于其氧化性能强、效率高、二次污染风险低等特点受到重视。非均相电芬顿还可避免活性催化剂及过氧化氢在运输、保存、使用中的成本及降低活性等问题。本文采用硼氢化钠还原法制备了铜掺杂Fe@Fe2O3（CFF）这一非均相铁基固体催化剂。采用扫描电镜（SEM）、透射电镜（TEM）、能谱映射（Mapping）、X射线衍射（XRD）、光电子能谱（XPS）等多种手段对制得的催化剂进行表征。催化剂颗粒的结构为内外分层的球形颗粒,尺寸保持在20-100 nm之间。Mapping结果证实了Fe、Cu、O三种元素的存在。XRD又进一步证明了Fe~0、Cu~0、Fe2O3、Cu2O等几种物质的存在。最后XPS的图谱分析结果又印证了Fe~0、Cu~0存在,且是存在于颗粒核心;另一方面证明了其表层的组成物质为Fe2O3、Cu2O和Cu O。将CFF与碳纳米管结合负载于泡沫镍基底上,制成CFF/CNT复合电极,作为阴极应用于非均相电芬顿体系中,以四环素模拟废水为目标污染物,探究其催化性能及机理。对比CFF/CNT电极在通电、不通电条件、只投加H2O2不通电、不加催化剂CFF通电、均相体系、以及阳极反应体系下的TC降解率,CFF非均相电芬顿体系均展现除了更优的四环素去除率,更高的矿化率,更大的·OH产量。通过在p H、铜铁配比、曝气方式等参数的优化实验,在最优条件p H=3.0±0.1,Cu/Fe质量比=50%,氧气通入量=0.1 L/min,取得的降解率为98.1%（2 h）。结合XPS表征、及自由基鉴定结果,确定了4条活性自由基·OH产生路径:芬顿反应、类芬顿反应、电氧化反应、泡沫镍活化等。结合高效液相色谱-质谱联用测定了不同反应时间下的中间产物,并结合参考文献推测了其分子结构,提出了可能的四环素降解路径。·OH自由基作为主要的有效活性物质攻击TC分子,导致其逐渐降解并完全矿化成水、二氧化碳及无机离子。通过矿化能力分析、循环稳定性、实际废水应用可行性分析等三方面,来评估了CFF/CNT复合阴极在非均相电芬顿工艺（HEEF）的应用潜力。CFF催化的HEEF过程获得了较高的矿化率,6 h内TOC去除率达到89.8%。在前6次循环实验中,TC去除效率接近100%,说明CFF/CNT复合阴极的可重复利用性优良,CFF催化剂稳定性良好。结合反应前后CFF的XPS分析谱图,Fe~0和Cu~0的峰在第一次反应后仍然存在,说明零价金属耗损较慢,且Fe（II）与Cu（I）的释出量稳定在较低浓度水平。并以湖南省浏阳生物医药园废水为例,进行实际废水处理应用。