一种特殊全同聚丙烯球晶的形态结构研究

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全同聚丙烯(iPP)是具有多晶型的半结晶聚合物,包括单斜α、三方β、三斜Y、和四方ε晶型。通常条件下能观察到的主要是α及β晶型的iPP球晶。球晶的尺寸、形态结构是决定聚丙烯材料使用性能的关键因素。本论文工作通过调整退火时间及退火温度等条件,制备了大量的特殊iPP球晶。首先,通过扫描电子显微镜(SEM)观察到特殊球晶与常规球晶在形态上有很大差异,其由大量的edge-on片晶组成,没有明显的径向生长方向,但整体上保持球形对称。然而,通过偏光显微镜(PLM)却不易区别特殊球晶与常规α-iPP球晶。广角X-射线衍射(WAXD)表明在含有大量特殊球晶的样品中,只有α-iPP晶型的特征衍射峰,证明没有新的晶型出现。其次,利用PLM原位熔融发现特殊iPP球晶的熔程高于普通α-iPP球晶。第三,特殊球晶呈现出与常规球晶不同的生长动力学,在高温(152-157 ℃)结晶时特殊球晶的径向生长速率高于常规α-iPP球晶。此外,随着生长时间的延长,特殊球晶的形貌特征逐渐趋近于常规α-iPP球晶,即在球晶生长的后期可以观察到片晶开始呈现明显的径向生长,同时,特殊球晶的径向生长速率减慢,逐渐接近于常规α-iPP球晶。即使结晶温度相同,特殊球晶的平均径向生长速率也彼此不同。较早成核和较低的结晶温度有利于特殊球晶向α-iPP球晶的转变,导致特殊球晶的平均生长速率较低。这就是在高温成核的特殊球晶可以长时间保持片晶生长方向无序的原因,而在低温时成核的特殊球晶在生长后期片晶出现明显的径向生长特征,类似于常规α-iPP球晶。然而,特殊iPP球晶独特的形貌和生长动力学的形成机理仍然有待于进一步探索。此外,对于全同聚丙烯β球晶特殊的熔融重结晶过程及α球晶熔融过程中出现的特殊形貌,本论文也做了一定的研究。
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