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聚氯乙烯(PVC)是全球第二大通用合成塑料,具有较大的应用前景和市场竞争力,但由于其热稳定性差和抗冲击性能差限制了其应用。本文通过亲核取代反应,制备了一系列具有不同烷基侧链长度的长链硫醇化聚氯乙烯(PVCS(n)s, n为侧链烷基所含碳原子数,n=12,14,16,18)梳状聚合物；将PVCS(n)s全部氧化,得到聚砜PVCSO2(n)s梳状聚合物。通过傅立叶变换红外光谱(FTIR)、氢谱核磁(1HNMR)、差示扫描量热仪(DSC)、热重分析(TG)、广角X射线衍射(XRD)等对PVCS(n)s和PVCSO2(n)s的热行为、结晶行为进行了研究。结果表明,PVCS(n)s和PVCSO2(n)s都没有破坏PVC的热稳定性；且其熔融热焓值均随碳原子数目的增加而提高,PVCS(n)s由14.6 kJ/mol(C12)提高到50.9 kJ/mol (C18), PVCSO2(n)s由1.3 kJ/mol(C16)提高到22.3 kJ/mol(C18)。侧链上烷基链段的密度会影响聚合物晶体的堆砌结构。本文还制备了不同接枝度(DS)的PVCS(18)s梳状聚合物,系统研究了烷基链段接枝度对梳状聚合物的热稳定性、热性能和接触角的影响。结果表明,随着接枝度的增加,其热稳定性增加；熔融热焓值由5.3 kJ/mol (DS=8.5%)增加50.9 kJ/mol(DS=50.2%);接触角由88.6°(DS=8.5%)增加到151.3。(DS=50.2%)。本文还探究了不同DS对PVCS(18)s梳状聚合物静电纺丝可纺性的影响,并对不同DS纳米纤维的形貌、热稳定性和热性能分别进行了研究。结果表明,DS≤14.3%的PVCS(18)s梳状聚合物可以实现静电纺丝,且其热焓值达到18.0kJ/mol;纳米纤维没有破坏PVCS(18)本体的热稳定性。