TTF四羧酸电荷转移化合物的合成及结构

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四硫富瓦烯(TTF)及其衍生物是研究较为广泛的功能性化合物,在超分子化学和材料科学方面已取得了很好的成果。然而对羧酸类TTF衍生物的研究相对较少。另一方面电荷转移化合物在荧光发光材料、光电导材料以及非线性光学材料等领域应用前景广阔。所以本文以TTF四羧酸作为研究对象,研究其分子组装,并且引入电子受体MV2+制备TTF四羧酸电荷转移化合物,主要包括以下内容:一、综述部分简要介绍了TTF衍生物的性质及研究现状,对TTF在分子器件、光电材料、磁科学等领域的应用作了简单介绍,对羧酸类TTF衍生物在功能性方面的研究现状进行了归纳,概括了电荷转移化合物的研究现状。二、利用室温溶液扩散法和溶剂热法合成了7个Cd(II)、Co(II)、Mn(II)配位聚合物{[Cd(L)0.5(2,2’-bpy)(H2O)2]·3H2O}n(1),{[Cd(L)0.5(2,2’-bpy)(C2H5OH)(H2O)]·0.5H2O·CH3OH}n(2),{[Cd(L)0.5(phen)(H2O)2]·H2O·CH3OH}n(3),{[Co(L)0.5(phen)(H2O)2]·CH3OH·2H2O}n(4),{[Co(L)0.5(phen)(H2O)2]·H2O}n(5),[Co(L)0.5(4,4’-bpy)(CH3OH)]n(6),{[Mn(L)0.5(phen)(H2O)2]·3H2O}n(7)。可以看到,在不同的反应条件下,羧酸根的配位能力和配位方式不同,同时不同的辅助配体对结构也有重要的影响。对这些配合物进行了热力学以及光谱性质方面的测试,电化学研究表明TTF单元除了作为刚性的间隔基团,同时还可以作为具有氧化还原开关性质的构筑单元。三、通过室温溶液扩散法,利用TTF四羧酸钠盐Na4L、TTF四羧酸锂盐Li4L配体、MV2+及第二辅助配体邻菲罗啉(phen)合成了5个电荷转移化合物{(MV)·[Na4(L)(OH)4(H2O)4]·2H2O}n(8),(MV)2[Li4(L)2(H2O)6](9),{(MV)·[Mn(L)(H2O)2]·2H2O}n(10),{(MV)·[Mn(L)(H2O)2]}n(11),{MV·[Mn3L2(phen)2(H2O)8]·4H2O}n(12)。通过单晶衍射表征了这些化合物的晶体结构,并测试了它们的红外光谱、紫外可见光谱、固体电子自旋光谱以及磁性质,结果表明TTF四羧酸盐是一种新颖的构筑电荷转移化合物的单元。
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