【摘 要】
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海洋生物物种繁多,约占地球生物物种总数的 80%?由于海洋生物的生态环境与陆地生物有显著的差别及海洋各生物链之间密切相关性,使得海洋生物中蕴藏着大量陆地生物无与伦比的,
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海洋生物物种繁多,约占地球生物物种总数的 80%?由于海洋生物的生态环境与陆地生物有显著的差别及海洋各生物链之间密切相关性,使得海洋生物中蕴藏着大量陆地生物无与伦比的,结构新颖,且生物活性极高的物质?这些化合物的生理活性包括:抗癌,抗病毒,抗肿瘤,消炎和免疫抑制等作用?因此,它们是一类很好的药物先导化合物,为新药的研究与开发提供了大量模式结构和药物前体? Kaitocephalin 是日本化学家在 1997 年,从海洋藻类生物中分离得到的第一个 AMPA/KA 受体拮抗剂?在论文的第一章,我们对 Kaitocephalin 开展了合成研究,从 L-谷氨酸出发,经过环内酰胺化,将酰基转化为活化的缩醛后与烯丙基硅试剂反应得偶联产物 13a?化合物 13a 用 LiHMDS 处理后和 Garner 醛进行adol缩合反应,得关键中间体 20,化合物 20 经一系列官能团转化得到最终的目标产物?该路线总共 25 步,2.16%的总收率? Halipeptins 是意大利化学家在 2001 年从海绵中分离得到的新型代谢物,是一类结构新颖的 17 元大环酯肽?在论文的第二章,我们讨论了 Halipeptin A 中两个非常见氨基酸片段的合成?首先,从丙炔醇出发以 15 步 8%的产率得到了N-甲基-δ-羟基异亮氨酸片段(NMeOHIle)?接着,我们从丝氨酸出发以五步 23%的产率得到了α-甲基-丝氨酸(αMeSer)片段?在合成 N-甲基-δ-羟基异亮氨酸片段时,我们想通过乙醛酸肟的烯丙基化反应来构建 N-甲基-δ-羟基异亮氨酸片段的骨架,由此我们对该反应进行了一定的研究? 烯基酰胺的骨架在近年来报道的许多天然产物中存在,而且它是合成杂环化合物?酰胺和氨基酸的一种很好的中间体?论文的第三章,在我们小组发展的铜催化氨基酸促进的 C-O 及 C-N 类 Ullmann 反应的基础上,我们研究了碘化亚铜催化,N, N’-二甲基甘氨酸促进的烯基卤化物与酰胺的偶联反应,发展了一条较温和地合成烯基酰胺的方法?
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