基于丝网印刷电极酶传感器的有机磷农药残留快速检测方法研究及应用

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有机磷农药由于具有高效的杀虫效果,已在农业上得到了广泛的使用,大量不合理的使用导致农产品中农药残留严重。现有的检测技术大多费时费力且价格昂贵,不适合现场检测。乙酰胆碱酯酶生物传感器是一种方便、廉价的快速检测有机磷农药残留的方法,但仍存在重复性、稳定性差和检测信号微弱等问题,所以研制具有高灵敏度、高稳定性、重复性好的乙酰胆碱酯酶生物传感器具有非常重要的意义。本文以丝网印刷碳电极为基础电极,以纳米材料在电化学生物传感器中的信号放大作用为主线,构建了三种乙酰胆碱酯酶传感器,并用于有机磷农药的检测,主要分为以下三个方面:(1)基于有序介孔碳-壳聚糖/四氧化三铁-壳聚糖修饰的电流型乙酰胆碱酯酶传感器的制备及应用。本试验利用具有成膜性和吸附性的壳聚糖作为分散剂,制备了具有良好生物相容性和导电性的有序介孔碳-壳聚糖复合物和四氧化三铁-壳聚糖复合物,并构建了电流型酶传感器用于毒死蜱、甲胺磷和实际蔬菜样品的检测,对蔬菜中甲胺磷的回收率为95%~103%,相对标准偏差在2.3%~5.3%之间,表明制备的传感器具有良好的重复性和稳定性。(2)基于有序介孔碳-壳聚糖/氧化锡锑-壳聚糖修饰的电流型乙酰胆碱酯酶传感器的制备及应用。氧化锡锑导电性好,可将电化学信号进行放大,介孔碳具有较大的比表面积,可固定较多的酶,提高传感器的灵敏度,利用两者的优点构建了一种新型的酶传感器。该传感器对毒死蜱和甲胺磷的检测表现出了较宽的线性范围,分别为0.01~105μg/L和1~600μg/L,检测限分别为0.01μg/L和1μg/L。(3)基于有序介孔碳-壳聚糖/氧化铈-壳聚糖修饰的电流型乙酰胆碱酯酶传感器的制备及应用。氧化铈电子传递速率快、催化性能好,利用氧化铈与有序介孔碳的协同作用构建了酶传感器。其性能用循环伏安法和差分脉冲伏安法进行表征,与以上两种方法制备的传感器相比,该传感器对信号的放大作用最好。在单因素试验的基础上,采用二次正交旋转组合试验对试验条件进行优化,最优条件下,毒死蜱和甲胺磷浓度的对数值与抑制率之间有良好的线性关系,线性相关系数分别为0.9916和0.9937,检测限分别是0.01μg/L和1μg/L。蔬菜样品检测结果与气相色谱法对比,两者对农药的回收率均在90%~110%之间,说明该传感器具有较好的准确性。为有机磷农药残留的快速检测提供了一种可行的方法。
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