在过渡金属催化的不对称合成领域中,手性膦配体占有着非常重要的地位。在最近几十年,出现了许多以二茂铁、联萘、联苯、螺环等为骨架的优势手性膦配体,但是目前许多膦配体的合成仍然面临着原料较贵、合成路线长、手性难拆分、结构难修饰等不足。因此,设计和合成原料便宜易得、结构多样、便于修饰且性能优异的新型手性膦配体仍然是当今有机化学研究的热点。本论文主要围绕新型手性膦配体Ming-Phos的设计合成进行探索,并致力于其应用研究,从而为高效解决不对称催化反应中的一些难题提供新的配体库,同时也为新型膦配体的设计开发提供新的思路。具体研究内容包括以下三个部分：一、 新型亚磺酰胺类手性单膦配体设计与合成研究通过廉价易得手性底物诱导构建手性单膦配体是一种简单高效的合成策略。本文设计了一条从手性小分子叔丁基亚磺酰胺出发,与邻二苯基膦苯基甲醛缩合得到相应的亚胺,再与不同的金属试剂反应,从而发展了一种亚砜胺类手性单膦配体—-Ming-Phos。该类配体具备结构多样、便于修饰、易于克级规模制备以及非对映异构体可选择性合成等优势。二、 Au(I)催化的不对称环加成反应研究鉴于金独特的直线型配位模式,金的不对称催化反应研究一直是很具有挑战性的课题。基于我们对于金催化不对称环加成反应的研究,利用我们发展的这类手性单膦配体(Ming-Phos)成功地解决了金催化的不对称环加成反应中存在的一些难题：1、萘基配体(M5)衍生的金催化剂成功地实现了含烷基共轭烯炔酮与硝酮的高对映选择性转化,且对芳基烯炔酮也有非常好的催化效果；2、五氟苯基配体(M16)衍生的金络合物高效地催化了嗯唑烷、糖精等衍生的联烯胺与硝酮的不对称环加成反应,反应具有很好的底物普适性,且具有非常优秀的对映选择性。同时,该类配体在烯炔肟醚、环丙烷基炔酮与硝酮的[3+3]、[4+3]不对称环加成反应中也表现出了比较好的对映选择性。此外,该类配体的一对非对映异构体可实现目标产物一对对映异构体的高对映选择性合成。在配体手性调控的研究中,对照实验表明配体的N-H键对实现产物的高对映选择性有着非常重要的作用。三、铜催化的甲亚胺叶立德与β,β-三氟甲基烯烃[3+2]不对称环加成反应研究鉴于β,β-二取代缺电子烯烃立体位阻的影响,其反应活性较低,很大程度上限制了该类烯烃在不对称催化反应中的发展。利用我们设计合成的Ming-Phos作为手性配体,首次实现了铜催化的甲亚胺叶立德与β-三氟甲基β,β-二取代不饱和酮的不对称环加成反应,该反应具有很好的底物的普适性和官能团兼容性,高对映选择性的实现了含三氟甲基季碳手性中心的吡咯类化合物的合成(高达98%ee)。值得一提的是,尽管过渡金属催化的甲亚胺叶立德与烯烃的[3+2]不对称环加成反应报道已经非常多,但是对于β,β-二取代不饱和酮的研究却未见报道。该反应的实现填充了过渡金属催化甲亚胺叶立德构建含C3位季碳手性中心吡咯类化合物的空白；同时,也为发展铜的不称催化反应提供新的配体资源。