金鸡纳碱方酰胺催化的异氰基乙酸酯与马来酰亚胺的不对称加成反应研究

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本论文主要研究了金鸡纳碱方酰胺催化的异氰基乙酸酯与马来酰亚胺的不对称Michael加成反应以及金鸡纳碱方酰胺/AgI盐协同催化的异氰基乙酸酯与马来酰亚胺的不对称[3+2]环加成反应。首先,以双官能金鸡纳碱方酰胺Ⅰ-3h或环已二胺衍生的方酰胺I-3s为催化剂,实现了有机分子催化的异氰基乙酸酯与马来酰亚胺的不对称Michael加成反应,获得了非常理想的催化效果,以优秀的收率(up to99%yield),优秀的非对映选择性(up to>20:1dr)和优秀的对映选择性(up to94%ee)得到相应的加成产物。考察了异氰基乙酸酯和Ⅳ-芳基马来酰亚胺中芳环上取代基的电子效应和立体效应对反应立体选择性的影响,并提出了反应可能的过渡态模型。其次,利用AgI盐对异氰基团的活化作用,实现了金鸡纳碱方酰胺/AgI盐共催化的异氰基乙酸酯与Ⅳ-芳基马来酰亚胺不对称[3+2]环加成反应。研究发现,当以辛可宁衍生的芳酰胺Ⅱ-3i和AgSbF6为催化剂时,可以获得最好的催化效果,以优秀的收率(up to98%yield),优秀的非对映选择性(up to>20:1dr)和良好到优秀的对映选择性(up to92%ee)得到相应的环加成产物。考察了异氰基乙酸酯和马来酰亚胺中芳环上取代基的电子效应和立体效应对反应立体选择性的影响,通过X-射线单晶衍射确定了环加成产物的绝对构型,并提出了反应可能的过渡态模型。
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