【摘 要】
:
双环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮是合成新型除草剂3-[2-氯-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基]双环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮的关键中间体,国内外需求大。目前,国内还没有完全掌握其关键生产技术,
论文部分内容阅读
双环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮是合成新型除草剂3-[2-氯-4-(甲基磺酰基)苯甲酰基]双环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮的关键中间体,国内外需求大。目前,国内还没有完全掌握其关键生产技术,造成技术经济水平低,改进合成工艺十分迫切。文献报道的工艺路线主要是以五氯环丙烷和环戊二烯为初始原料,经过4-7步反应,最后通过柱层析分离获得纯品,总收率为45%。其中,所用原料五氯环丙烷价格昂贵、毒性大,且最终产品需柱层析分离,生产成本高、效率低,不适合工业化生产。所以,探索出一条经济、环保、高效的生产双环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮的工艺十分重要。本文以石油化工产物乙烯和环戊二烯经Diels-Alder加成获得的降冰片烯为起始原料,依次经水合生成2-降莰烷醇,氧化生成2-降莰烷酮,Mannich反应及脱仲胺反应生成3-亚甲基-2降莰烷酮,Baeyer-Villiger反应及甲醇的亲核反应生成3-乙酰基环戊烷羧酸甲酯,最终缩合生成双环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮,总收率达53.9%。研究了硫酸催化降冰片烯水合的工艺,通过引入升华抑制剂,解决了反应过程中原料易升华的难题。在优化工艺条件下产物2-降莰烷醇的收率达94.5%,远高于文献报道40~50%的收率。将后处理后的萃余相(硫酸溶液)补加原料的1倍摩尔量水后,实现了硫酸的循环利用。开发了以4-OH-TEMPO为催化剂,CuCl和TBN为助催化剂,氧气氧化2-降莰烷醇的新工艺,并且实现了催化剂的回收利用。优化工艺条件下原料2-降莰烷醇的转化率达100%,产物2-降莰烷酮的收率达93%,解决了氧气氧化转化率低的问题,提供了一条原子经济性好的氧化工艺。在硫酸催化下,乙酸、仲胺、甲醛和2-降莰烷酮经过Mannich反应和脱仲胺反应,优化工艺条件下产物3-亚甲基-2-降莰烷酮的收率达92%。新工艺中,用多聚甲醛催化产生的甲醛代替甲醛水溶液,减少废水产生;反应液(含乙酸、硫酸、仲胺等反应助剂)经水蒸汽蒸馏提取产物后,能循环使用,提高了收率,降低了生产成本。研究了硫酸催化3-亚甲基-2-降莰烷酮与双氧水、甲醇一锅反应生成3-乙酰基环戊烷羧酸甲酯的工艺,优化工艺条件下收率达91.0%。探索出蒸甲醇后再萃取的后处理方法,提高了产物收率、回收了甲醇、减少了废水排放。研究了甲醇钠催化3-乙酰基环戊烷羧酸甲酯自身缩合生成双环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮的工艺,优化工艺条件下收率达73.4%。为生产双环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮提供了一条经济、环保、收率高、适合工业化生产的工艺路线。各步反应的产物均通过质谱(MS)、1HNMR和13CNMR验证,结构正确。本文在引入升华抑制剂的降冰片烯水合反应工艺和氧气氧化2-降莰烷醇的新催化体系等方面工作具有一定的创新性。
其他文献
饱和现象普遍存在生物、工程及社会经济等实际系统中,饱和约束是计算机控制、数字信号处理等领域中不可避免的问题,也是数字滤波器设计、神经网络控制等领域中的常见问题.因此,研究含有饱和非线性状态约束系统的控制问题是十分必要的.本文主要研究了含有饱和非线性状态约束的离散时间系统鲁棒控制问题.首先综述了离散时间系统鲁棒控制的发展概况和研究现状,给出本文所需的基础知识和基础理论,针对含有饱和非线性约束的离散时
近年来,随着新媒体的快速发展,消费者对企业的监督增强,企业负面事件的曝光可能性也随之增加。企业若能采取有效的应对措施处理负面事件,就有可能重塑品牌形象,减少损失,从而转“危”为“机”。作为使用最多且非常重要的有效应对措施之一,企业公开道歉受到了学术界的广泛关注。然而,很少有研究以跨学科的和基于语料库的研究方法来分析英文企业公开道歉,尤其在语言特征方面。因此,本研究试图从语言特征、语用策略和语用功能
随着我国社会经济的高速发展以及城市化建设进程的不断加快,能源与土地等各种资源正在被大量地消耗,而生态环境的恶化程度也正在日益加剧,由此而引起了人们对社会经济及城市
茚满霉素(Indanomycin)和Thiostreptamide S4是由链霉菌次级代谢产生的具有潜在抗肿瘤活性的重要天然产物,因其独特的化学结构以及良好的生物活性,引起了不少生物学家的广泛
随着建筑物日益向超高、大体量发展,建筑结构抵抗地震及风荷载作用的能力面临新的挑战。如何减小建筑结构在地震作用下的反应是一项重要的研究课题。在结构主动、半主动控制
情感与理性一直是哲学的重要问题,西方理性主义的传统将情感与理性斥为两极,情感被视为与理性相对的东西;而中国传统哲学却是重情的,孔子的“仁”学正是以情感为切入点,并且这种情感涵摄了理性,即理性化的情感。朱熹哲学中的情感也是如此,早已融入了理性的因素,完成了理性的内化,但其学说中又有道德理性凌驾于情感的特征。本文主要对朱熹哲学之中“情”“理”范畴及其关系进行研究。本文所讲的“情”与“理”是一个大观念,
命题公式的可满足性(SAT)问题作为一类重要的NP完全问题,与人工智能中许多复杂性问题密切相关。然而,随着人工智能领域的快速发展,为了满足新的需求,需要重新审视和设计SAT问题原有的求解算法,因此,SAT问题在当下面临新的机遇和挑战。上世纪八十年代,物理学家提出了一种基于消息传递的信息传播算法,将该算法用于SAT问题的求解得到的效果十分显著,因此一直被学者广泛应用和研究。然而,由于该算法在相变区域
松节油是最大宗的天然精油之一,其主要成分是单萜烯和倍半萜烯。松节油萜烯组分是重要的天然香料,在药物合成及香精香料等精细化学品行业有广泛的应用。萜烯组分的分离纯化主要方法是精馏,而汽液平衡数据是精馏操作的基础。本文主要研究内容如下:(1)采用改进的Ellis汽液双循环平衡釜测定莰烯在357.01-432.16 K温度下的饱和蒸气压,并利用Origin8.0对实验数据进行拟合,获得相应的Antoine
精密播种技术在农业中发挥着越来越重要的作用,信息时代的来临,人工智能的兴起,更多的科学技术应用在农业生产当中,播种作为农业生产过程中最重要的一环之一,在整个的农业生
目的:1、探究脐血sTREM-1、HBP水平在FIRS的发生发展中的变化;2、了解脐血IL-6与sTREM-1、HBP相关性,探讨sTREM-1、HBP在FIRS的早期诊断中的价值;3、探讨sTREM-1、HBP水平变